2,2-difenyyli-4-dimetyyliaminopentaaninitriilin kiderakenne,
C19H22N2
C19H22N2, monokliininen, C1c1 (nro 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2)
) = 0.088,
T = 120 K.
Materiaalin lähde
Nimellä oleva yhdiste syntetisoitiin reagoimalla 1-dimetyyli-
amino-2-klooripropaanihydrokloridin ja difenyyliasetonitriilin reaktiolla.
NaOH:n läsnä ollessa emäksenä. 1-dimetyyliamino-2-klooripropaani.
propaani saatiin tionyylikloridin ja 1-dimetyyli-2-alkoholipropaanin reaktiosta.
dimetyyliamino-2-propanolin reaktiosta, jonka valmistus on kuvattu kohdassa
aiemmin [1]. Tyypillisessä menettelyssä 50-prosenttinen w/v-liuos so-
diumhydroksidia veteen (12,5 ml, 0,32 mol) lisättiin me-
difenyyliasetonitriilin (15,0 g,
0,08 mol) ja dibentso-18-kruunu-6:n (0,5 g, kat.) dimetyylisulf-
oksidia (12,5 ml). Väri syveni nopeasti oranssin/ruskeaksi.
1-Dimetyyliamino-2-klooripropaanihydrokloridi (15 g, 0,095mol)
lisättiin annoksittain 30 minuutin aikana, mikä sai lämpötilan laskemaan
nousi 30 °C:een. Kun lisäys oli saatu päätökseen, seos
lämmitettiin 45-50 °C:seen (vesihauteessa) ja sekoitettiin tunnin ajan. .
Reaktioseoksen annettiin sitten jäähtyä huoneenlämpötilaan,
kaadettiin jää/vesi (250 ml) ja uutettiin etyyliasetaatilla.
(3 × 150 ml). Yhdistetyt uutteet kuivattiin (MgSO4), suodatettiin
ja haihdutettiin 100 ml:ksi. Tuote uutettiin
1NHCl:llä (100 ml + 50 ml) ja pestiin sitten uudelleen etyyliasetaatilla (100 ml + 50 ml).
tatilla. Vesiliuos emäksitettiin 2M natriumhydroksidilla.
ide ja uutettiin etyyliasetaattiin (3 × 100 ml). Uutteet
pestiin kylläisellä NaCl-liuoksella (70 ml), kuivattiin (MgSO4),
ja haihdutettiin keltaiseksi öljyksi. Tämä jäähdytettiin ja titrattiin
kylmällä heksaanilla (50 ml), jolloin saatiin nimiyhdiste (saanto 39 %).
Uudelleenkiteyttämällä heksaanista saatiin röntgensäteilyyn soveltuvia kiteitä.
analyysiin (m.p. 91-92 °C).
Keskustelu
Raseeminen metadoni, 6-dimetyyliamino-4,4-difenyyli-3-hepta-
none, käytetään ylläpitohoitolääkkeenä heroiinihoitoon.
riippuvuuden ja vaikeiden kipuoireiden hoidossa. Se auttaa myös torjumaan
HIV:n leviämistä vähentämällä heroiinin pistämistä [2]. Nämä ja
metadonin muut ainutlaatuiset ominaisuudet saivat meidät syntetisoimaan
metadoni. Metadonin monivaiheisessa valmistuksessa syn-
2,2-difenyyli-4-dimetyyliaminopentaanitriilin synteesin avulla on hyvin
tärkeä vaihe, jossa saimme useita kiteitä.
Nimiyhdisteen kiderakenne rakentuu ainoastaan
C19H22N2-molekyyleistä, joiden sisällä kaikki sidospituudet ovat lähes yhtenevät
C6-atomi on substituoitu kahdella fenyylin ja
ja C8-C6-C14-kulma on 108,2(4)°. C7-C6-C14
kulma 104,3(2)° ja C2-C1-C16 kulma 110,8(2)° poikkeavat toisistaan.
hieman ihannearvosta 109,5°. Muut sidoskulmat
C6:n ympärillä ovat C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°), C5-C6-C7 (108,6(2)°) ja C5-C6-C8 (111,0(2)°).
jaC5-C6-C14 (112,8(2)°), joissa on pieniä asteerisia kantoja be-
substituenttien välillä. Syanidiryhmä vääntyy hyvin vähän ulospäin.
C1-C2:n linjasta, mikä näkyy C6-C7-N1-kulmasta, joka on
173.4(2)°. C6:n kahden fenyylirenkaan tasot ovat suuntautuneet seuraavaan suuntaan
eri tavalla toisiinsa nähden, toinen on vaakasuorassa ja toinen vinossa.
pystysuoraan. Kahden molekyylin sijoittuminen yksikköön
solussa on siten, että molekyylien väliset - pinoutumisvuorovaikutukset
kahden vaakasuoran fenyyliryhmän välillä. Nämä inter-
vuorovaikutuksia ei havaittu pystysuorilla fenyyliryhmillä (kuva,
alareuna).
C19H22N2
C19H22N2, monokliininen, C1c1 (nro 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2)
) = 0.088,
T = 120 K.
Materiaalin lähde
Nimellä oleva yhdiste syntetisoitiin reagoimalla 1-dimetyyli-
amino-2-klooripropaanihydrokloridin ja difenyyliasetonitriilin reaktiolla.
NaOH:n läsnä ollessa emäksenä. 1-dimetyyliamino-2-klooripropaani.
propaani saatiin tionyylikloridin ja 1-dimetyyli-2-alkoholipropaanin reaktiosta.
dimetyyliamino-2-propanolin reaktiosta, jonka valmistus on kuvattu kohdassa
aiemmin [1]. Tyypillisessä menettelyssä 50-prosenttinen w/v-liuos so-
diumhydroksidia veteen (12,5 ml, 0,32 mol) lisättiin me-
difenyyliasetonitriilin (15,0 g,
0,08 mol) ja dibentso-18-kruunu-6:n (0,5 g, kat.) dimetyylisulf-
oksidia (12,5 ml). Väri syveni nopeasti oranssin/ruskeaksi.
1-Dimetyyliamino-2-klooripropaanihydrokloridi (15 g, 0,095mol)
lisättiin annoksittain 30 minuutin aikana, mikä sai lämpötilan laskemaan
nousi 30 °C:een. Kun lisäys oli saatu päätökseen, seos
lämmitettiin 45-50 °C:seen (vesihauteessa) ja sekoitettiin tunnin ajan. .
Reaktioseoksen annettiin sitten jäähtyä huoneenlämpötilaan,
kaadettiin jää/vesi (250 ml) ja uutettiin etyyliasetaatilla.
(3 × 150 ml). Yhdistetyt uutteet kuivattiin (MgSO4), suodatettiin
ja haihdutettiin 100 ml:ksi. Tuote uutettiin
1NHCl:llä (100 ml + 50 ml) ja pestiin sitten uudelleen etyyliasetaatilla (100 ml + 50 ml).
tatilla. Vesiliuos emäksitettiin 2M natriumhydroksidilla.
ide ja uutettiin etyyliasetaattiin (3 × 100 ml). Uutteet
pestiin kylläisellä NaCl-liuoksella (70 ml), kuivattiin (MgSO4),
ja haihdutettiin keltaiseksi öljyksi. Tämä jäähdytettiin ja titrattiin
kylmällä heksaanilla (50 ml), jolloin saatiin nimiyhdiste (saanto 39 %).
Uudelleenkiteyttämällä heksaanista saatiin röntgensäteilyyn soveltuvia kiteitä.
analyysiin (m.p. 91-92 °C).
Keskustelu
Raseeminen metadoni, 6-dimetyyliamino-4,4-difenyyli-3-hepta-
none, käytetään ylläpitohoitolääkkeenä heroiinihoitoon.
riippuvuuden ja vaikeiden kipuoireiden hoidossa. Se auttaa myös torjumaan
HIV:n leviämistä vähentämällä heroiinin pistämistä [2]. Nämä ja
metadonin muut ainutlaatuiset ominaisuudet saivat meidät syntetisoimaan
metadoni. Metadonin monivaiheisessa valmistuksessa syn-
2,2-difenyyli-4-dimetyyliaminopentaanitriilin synteesin avulla on hyvin
tärkeä vaihe, jossa saimme useita kiteitä.
Nimiyhdisteen kiderakenne rakentuu ainoastaan
C19H22N2-molekyyleistä, joiden sisällä kaikki sidospituudet ovat lähes yhtenevät
C6-atomi on substituoitu kahdella fenyylin ja
ja C8-C6-C14-kulma on 108,2(4)°. C7-C6-C14
kulma 104,3(2)° ja C2-C1-C16 kulma 110,8(2)° poikkeavat toisistaan.
hieman ihannearvosta 109,5°. Muut sidoskulmat
C6:n ympärillä ovat C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°), C5-C6-C7 (108,6(2)°) ja C5-C6-C8 (111,0(2)°).
jaC5-C6-C14 (112,8(2)°), joissa on pieniä asteerisia kantoja be-
substituenttien välillä. Syanidiryhmä vääntyy hyvin vähän ulospäin.
C1-C2:n linjasta, mikä näkyy C6-C7-N1-kulmasta, joka on
173.4(2)°. C6:n kahden fenyylirenkaan tasot ovat suuntautuneet seuraavaan suuntaan
eri tavalla toisiinsa nähden, toinen on vaakasuorassa ja toinen vinossa.
pystysuoraan. Kahden molekyylin sijoittuminen yksikköön
solussa on siten, että molekyylien väliset - pinoutumisvuorovaikutukset
kahden vaakasuoran fenyyliryhmän välillä. Nämä inter-
vuorovaikutuksia ei havaittu pystysuorilla fenyyliryhmillä (kuva,
alareuna).