GABA:n Sandmeyer-reaktio GBL:ksi/GHB:ksi
Nopea johdanto
Kuten muutkin julkaisemani kirjoitukset, tämä menetelmä on 100% OTC. Se on mahtava kemistille, joka haluaa valmistaa GHB:tä pieninä määrinä ja suurina saantoina ja tehdä sen ilman, että hän saa suoraan mitään säänneltyjä kemikaaleja, kuten gammabutyylibutyrolaktonia (GBL) tai 1,4-butaanidiolia (BDO). Sillä vältetään myös tetrahydrofuraanin (THF) hapettamisesta tyypillisesti saatavat alhaiset saannot. Siinä käytetään helposti saatavaa aminohappoa, gamma-aminovoihappoa (GABA), ja natriumnitriittiä (NaNO2). Se skaalautuu erittäin hienosti ja toimii ilman suurempia ongelmia. Yhtään epäilyttävää kemikaalia ei käytetä.
Sandmeyerin reaktiossa käytetään typpihappoa amiinien muuttamiseksi diatsoniumsuoloiksi. Tämä reaktio, jota sovelletaan GABA:n muuttamiseen GHB:ksi, on esitetty ensimmäisessä alla olevassa reaktiossa. Alifaattiset diatsoniumsuolat hydrolysoituvat nopeasti veden läsnä ollessa, jolloin typpikaasua vapautuu ja jäljelle jää hydroksyyliryhmä. Tämä on esitetty toisessa vaiheessa. Näiden reaktioiden tuloksena GABA:sta voidaan tehdä GHB:tä helposti toteutettavalla yhden potin reaktiolla.
Reaktion suorittaminen
Laitetaan 2 litran pullo, joka on jäävedessä magneettisekoittimen päällä. Nyt:
Lisää 3mol GABA:ta (309,4g).
Lisätään 3mol NaNO2 (207,0g).
Lisätään 700 ml vettä (kokonaistilavuudeksi tulee noin 1100 ml).
Pudota 1" sekoitustanko ja aloita sekoittaminen.
Täytä 500 ml:n paineentasaus-suppiloon 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%).
Asenna lisäsuppiloon kaasun ulostulosovitin ja tuuleta se ulospäin.
Aloita suolahapon hitaasti tiputtaminen seokseen. Tiputa sitä tasaiseen tahtiin noin 1 pisara 2-5 sekunnin välein. Nopeuta sitä ajan kuluessa ja vaihda jäätä tarpeen mukaan, mutta älä anna ruskean myrkyllisen kaasun kehittyä voimakkaasti. Noin tunnin kuluttua viimeisen happotipan lisäämisestä jäätä ei tarvitse vaihtaa. Kun reaktio on valmis, jatka uuttamista. (yleensä 24-36 tuntia myöhemmin)
Tavaroiden uuttaminen
Tähän on monia vaihtoehtoja. Tämä on vielä työn alla, mutta noin 20 ajon jälkeen tulin käyttämään tätä työtä ylös. Voit käyttää etyyliasetaattia (EtOAc), kloroformia tai metyleenikloridia (dikloorimetaani eli DCM) liuotinuuton suorittamiseen. Olen yleensä käyttänyt DCM:ää, koska se on mukavaa, koska orgaaninen kerros putoaa erotussuppilon pohjalle.
Yksinkertaisen tislauksen asetukset.
Tislaa ja heitä pois ensimmäiset noin 5-10 ml tislettä, koska se sisältää melko paljon typpioksideja. Tislataan mahdollisimman paljon vettä pois, periaatteessa kunnes natriumkloridi alkaa kyllästää vesikerrosta ja saostua.
Loput tisleestä (noin 700 ml) sisältää noin 1 g GBL/10 ml.
Käsittele loput tisleestä NaHCO3:lla 30 minuutin ajan refluksitilassa.
Keitä noin 5 %:n tilavuudella aktiivihiiltä (eli 35 ml aktiivihiiltä) (verrattuna liuoksen tilavuuteen) 5-10 minuutin ajan.
Annetaan jäähtyä ja suodatetaan, hiili pestään tislatulla vedellä. Säästä NaGHB.
Uutetaan jäljelle jäävällä vesiliuoksella 5 kertaa 625 ml:n DCM-annoksilla.
Tislaa DCM pois (käytä DCM uudelleen!).
Tislataan GBL (tyhjiössä, jos käytettävissä).
Reagoidaan NaHCO3:n ja tislatun veden kanssa ja käsitellään aktiivihiilellä kuten aiemmin.
Nopea johdanto
Kuten muutkin julkaisemani kirjoitukset, tämä menetelmä on 100% OTC. Se on mahtava kemistille, joka haluaa valmistaa GHB:tä pieninä määrinä ja suurina saantoina ja tehdä sen ilman, että hän saa suoraan mitään säänneltyjä kemikaaleja, kuten gammabutyylibutyrolaktonia (GBL) tai 1,4-butaanidiolia (BDO). Sillä vältetään myös tetrahydrofuraanin (THF) hapettamisesta tyypillisesti saatavat alhaiset saannot. Siinä käytetään helposti saatavaa aminohappoa, gamma-aminovoihappoa (GABA), ja natriumnitriittiä (NaNO2). Se skaalautuu erittäin hienosti ja toimii ilman suurempia ongelmia. Yhtään epäilyttävää kemikaalia ei käytetä.
Sandmeyerin reaktiossa käytetään typpihappoa amiinien muuttamiseksi diatsoniumsuoloiksi. Tämä reaktio, jota sovelletaan GABA:n muuttamiseen GHB:ksi, on esitetty ensimmäisessä alla olevassa reaktiossa. Alifaattiset diatsoniumsuolat hydrolysoituvat nopeasti veden läsnä ollessa, jolloin typpikaasua vapautuu ja jäljelle jää hydroksyyliryhmä. Tämä on esitetty toisessa vaiheessa. Näiden reaktioiden tuloksena GABA:sta voidaan tehdä GHB:tä helposti toteutettavalla yhden potin reaktiolla.
Reaktion suorittaminen
Laitetaan 2 litran pullo, joka on jäävedessä magneettisekoittimen päällä. Nyt:
Lisää 3mol GABA:ta (309,4g).
Lisätään 3mol NaNO2 (207,0g).
Lisätään 700 ml vettä (kokonaistilavuudeksi tulee noin 1100 ml).
Pudota 1" sekoitustanko ja aloita sekoittaminen.
Täytä 500 ml:n paineentasaus-suppiloon 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%).
Asenna lisäsuppiloon kaasun ulostulosovitin ja tuuleta se ulospäin.
Aloita suolahapon hitaasti tiputtaminen seokseen. Tiputa sitä tasaiseen tahtiin noin 1 pisara 2-5 sekunnin välein. Nopeuta sitä ajan kuluessa ja vaihda jäätä tarpeen mukaan, mutta älä anna ruskean myrkyllisen kaasun kehittyä voimakkaasti. Noin tunnin kuluttua viimeisen happotipan lisäämisestä jäätä ei tarvitse vaihtaa. Kun reaktio on valmis, jatka uuttamista. (yleensä 24-36 tuntia myöhemmin)
Tavaroiden uuttaminen
Tähän on monia vaihtoehtoja. Tämä on vielä työn alla, mutta noin 20 ajon jälkeen tulin käyttämään tätä työtä ylös. Voit käyttää etyyliasetaattia (EtOAc), kloroformia tai metyleenikloridia (dikloorimetaani eli DCM) liuotinuuton suorittamiseen. Olen yleensä käyttänyt DCM:ää, koska se on mukavaa, koska orgaaninen kerros putoaa erotussuppilon pohjalle.
Yksinkertaisen tislauksen asetukset.
Tislaa ja heitä pois ensimmäiset noin 5-10 ml tislettä, koska se sisältää melko paljon typpioksideja. Tislataan mahdollisimman paljon vettä pois, periaatteessa kunnes natriumkloridi alkaa kyllästää vesikerrosta ja saostua.
Loput tisleestä (noin 700 ml) sisältää noin 1 g GBL/10 ml.
Käsittele loput tisleestä NaHCO3:lla 30 minuutin ajan refluksitilassa.
Keitä noin 5 %:n tilavuudella aktiivihiiltä (eli 35 ml aktiivihiiltä) (verrattuna liuoksen tilavuuteen) 5-10 minuutin ajan.
Annetaan jäähtyä ja suodatetaan, hiili pestään tislatulla vedellä. Säästä NaGHB.
Uutetaan jäljelle jäävällä vesiliuoksella 5 kertaa 625 ml:n DCM-annoksilla.
Tislaa DCM pois (käytä DCM uudelleen!).
Tislataan GBL (tyhjiössä, jos käytettävissä).
Reagoidaan NaHCO3:n ja tislatun veden kanssa ja käsitellään aktiivihiilellä kuten aiemmin.