1. etapp. Propiofenooni bromimine
Propiofenooni bromimine toimub vastavalt skeemile 1.Skeem 1
...
Algreaktiivid ja materjalid
- 50 ml propiofenooni
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35%
- 150 ml diklorometaani (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml 5% Na2S2O3 (12,5 g ja 238 ml H2O)
- 250 ml 5% Na2CO3 (12,5 g ja 238 ml H2O)
- 100 ml 15% Na2CO (15 g ja 85 ml H2O)
- pH-indikaatorpaber
- 3-kaelaga kolb, 1000 ml
- 125 ml tilgutuslehtrit
- Termomeeter
- tagasivoolukondensaator
- Magnetiline segisti
- keeduklaasid
- Trummel
- Vaakumpump
Joonis 1
1000 ml kolbi pannakse 50 ml propiofenooni, 40 ml HBr ja 100 ml vett. Kolbi külge on kinnitatud tagasivoolukondensaator ja termomeeter. Vesinikperoksiid valatakse tilgutuslehtrisse. Joonis 2
Joonis 2
Alustatakse õrnat segamist ja vesinikperoksiidi lisatakse tilguti kaupa, kuni tekib oranž värvus. Protsess jätkub soojuse tekkimisega! Temperatuuri hoitakse vahemikus 30-40 °C. Joonis 3
Joonis 3
Kui oranž värvus on aja jooksul kadunud, lisatakse täiendavalt vesinikperoksiidi. Joonis 4
Joonis 4
Uute vesinikperoksiidi portsjonite lisamisel tekib vaba broomi, mis on vajalik broomimisprotsessiks. Bromimine toimub seni, kuni värvus lakkab kadumast ja moodustuvad oranžid bromiaurud. Joonis 5
Joonis 5
Moodustatud bromopropiofenoonile lisatakse 150 ml DCMi. Joonis 6
Joonis 6
DCM ekstraheerib bromopropiofenooni (mis on lakrümbiline aine) ja eraldab selle vesikihi all. Ülemises vesikihis on happeline reaktsioon jääkhappe olemasolu tõttu. Joonis 7
Joonis 7
Seejärel pestakse DCM-kihti veega, kuni saavutatakse neutraalne reaktsioon. Seejärel lisatakse 250 ml 5% Na2S2O3 vesilahust. Joonis 8
Joonis 8
Vaatamata põhjalikule pesemisele kuni neutraalse reaktsiooni saavutamiseni viib naatriumtiosulfaadi lahuse lisamine vaba väävli sadestumiseni. Seetõttu ei ole tiosulfaadi edasine kasutamine broomivastase vahendina soovitatav. Joonis 9
Joonis 9
Järgnevalt pesti segu nelja annuse veega. Järgnevalt pesti 250 ml 5%-lise naatriumkarbonaadi lahusega, mida lisati aeglaselt tilgakesi segatud segule. Joonis 10
Joonis 10
Pärast 5%-lise vesilahuse naatriumkarbonaadi lisamist segati segu 20-30 minutit. Seejärel lisati portsjonite kaupa 15% naatriumkarbonaadi vesilahust. Kui kolvi maht ei olnud piisav, imeti osa vesikihist välja ja visati ära. Joonis 11
Joonis 11
Pärast võimalikult suure osa veekihi eemaldamist pesti DCM-i kahe 250 ml suuruse veeannusega. Pärast karbonaatidega pesemist muutub DCM-kihi värvus oluliselt heledamaks. Joonis 12
Joonis 12
2. etapp. Metkatinoonvesinikkloriidi süntees ja puhastamine
2. etapp. Metkatinoonvesinikkloriidi süntees ja puhastamine
Koosmõju metüülamiiniga toimub vastavalt skeemile 2.
Skeem 2
Lähteandmed reaktiivid ja materjalid
- Bromopropiofenooni lahus DCM-is veekihi all etapist 1 pärit veekihi all
- 70 ml 35-40% metüülamiini vesilahust
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14 % HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml etüülatsetaat
- 10 ml atsetooni
- 40-50 ml atsetooni temperatuuril -5℃
- 3-kaelaga kolb, 1000 ml
- 125 ml tilgutuslehtrit
- 250 ml eraldussahtel
- Termomeeter
- tagasivoolukondensaator
- Magnetiline segisti
- Filtreerimisseade
- keeduklaasid
- Trummel
- Vaakumpump
Saadud ja puhastatud bromopropiofenooni lahusele DCMis lisatakse metüülamiini tilgakesi, tugevalt segades. Ka selle protsessi ajal peaks tagasivoolukondensaator olema töös. Joonis 13
Joonis 13
Kogu metüülamiini koguse lisamine toimub 12 tunni jooksul. Temperatuuri hoitakse umbes 27 °C juures, kuna reaktsiooni käigus tekib soojust. Joonis 14
Joonis 14
Pärast kogu mahu metüülamiini lisamist segatakse segu 24 tundi. Selle aja jooksul muutub värvus merevaigukollaseks. Joonis 15
Joonis 15
Saadud metkatinoon pestakse veega, et eemaldada metüülamiin. Joonis 16
Joonis 16
Täielik pesemine neutraalse pH-ga on võimatu, seega on jääkleelisus pesuvees normaalne. Joonis 17
Joonis 17
Vesipõhine pesukihi ei pruugi olla täielikult eemaldatud.
Metkatinooni muutmiseks vees lahustuvaks vesinikkloriidiks lisatakse soolhapet. Joonis 18
Joonis 18
Soolhapet lisatakse tilgakesest DCM-i, et muuta metkatinoon vesinikkloriidiks, saavutades kergelt happelise pH väärtuse. Temperatuur ei tohiks ületada 30 °C. Lisatakse 40-45 ml 14% HCl. Joonis 19
Joonis 19
DCM kiht eraldatakse ja pestakse 1:1 mahus, lisaks 1,5-2 ml soolhapet sisaldava veeosaga. Kui vesikihi pH on aluseline, lisatakse happelise pH saavutamiseks lahjendatud soolhapet (1,5-2 ml). DCM-kihi visatakse ära ja vesikiht ühendatakse. Joonis 20
Joonis 20
Veekihile lisatakse 20 ml puhast DCMi, et puhastada see orgaanilistest lisanditest. Joonis 21
Joonis 21
Metkatinoonvesinikkloriidi vesilahus aurustatakse kristalliseerumiseks. Joonis 22
Joonis 22
Metkatinoonvesinikkloriidi kristalliseerumine on näidatud joonisel 23.
Joonis 23
Täielikult kristalliseerunud metkatinoonvesinikkloriid on näidatud joonisel 24.
Joonis 24
Esimene pesu: Kristalliseerunud lahusele lisatakse 25 ml etüülatsetaadi ja 10 ml atsetooni segu. Segu segatakse hästi ja seejärel filtreeritakse. Filtri pesemine etüülatsetaadiga ei loputa toodet täielikult välja. Joonis 25
Joonis 25
Toode pärast esimest pesu on näidatud joonisel 26.
Joonis 26
Teine pesu: Saadud toode jahvatatakse põhjalikult pulbriks. Lisatakse 20-40 ml jääkülma atsetooni ja segu filtreeritakse. Joonis 27
Joonis 27
Saadud metkatinoonvesinikkloriidi puhtus on piisav efedriini edasiseks sünteesiks. Joonis 28
Joonis 28
Täiendava ümberkristallisatsiooniga alkoholist saadakse puhas valge toode. Joonis 29
Joonis 29
Raman-spektrid mõnede lähtealuste reagentide ja saadud toote puhul.
Last edited by a moderator:
