Heroiini saamiseks kasutatakse mitmeid levinud tootmisskeeme, mis hõlmavad teatavaid atsetüleerimisprotsesse, erinevate lahustite ja seadmete kasutamist ning morfiini erinevaid algsoolavorme. Sõltuvalt sellest varieerub aine välimus ja tootmisprotsessist tingitud lisandite komponentide koostis. Afganistani heroiini puhul, mida valmistatakse oopiumist, kasutades atsetüülanhüdriidi atsetüleerimisvahendina, on sellised tehnoloogilised lisandid monoatsetüülmorfiin, märkimisväärses koguses noskapiin, harvemini morfiin ja atsetüülkodeiin.
Turule jõudev heroiin sisaldab reeglina suures koguses (10-90%) lisaks tehnoloogilistele lisanditele aineid, mis ei ole seotud selle tootmisprotsessiga ja mida kasutatakse abiainetena. Ekspertiisides tuvastati heroiinis klorokiinfosfaat, samuti kohalikud, nn "tänavased" lahjendusained: ravimid (peamiselt purustatud tablettide kujul) - difengidramiin, analgiin, atsetüülsalitsüülhape, diasepaam, ampitsilliintrihüdraat, erütromütsiin, prokaiin jne, samuti toiduained - tärklis, jahu, suhkur, naatriumkloriid, manna, imikutoit, naatriumbikarbonaat (küpsetussooda) jne.
Heroiinimassil puudub oma stabiilne vorm. Seetõttu antakse selle individuaalne määratlus kas koostisosade koguse märkimisega või selle individuaalsuse märkimisega päritolu järgi, st konkreetse koha järgi, kus kõnealusele objektile on tehtud mingi tegevus (tootmine, segamine, pakendamine).
Turule jõudev heroiin sisaldab reeglina suures koguses (10-90%) lisaks tehnoloogilistele lisanditele aineid, mis ei ole seotud selle tootmisprotsessiga ja mida kasutatakse abiainetena. Ekspertiisides tuvastati heroiinis klorokiinfosfaat, samuti kohalikud, nn "tänavased" lahjendusained: ravimid (peamiselt purustatud tablettide kujul) - difengidramiin, analgiin, atsetüülsalitsüülhape, diasepaam, ampitsilliintrihüdraat, erütromütsiin, prokaiin jne, samuti toiduained - tärklis, jahu, suhkur, naatriumkloriid, manna, imikutoit, naatriumbikarbonaat (küpsetussooda) jne.
Heroiinimassil puudub oma stabiilne vorm. Seetõttu antakse selle individuaalne määratlus kas koostisosade koguse märkimisega või selle individuaalsuse märkimisega päritolu järgi, st konkreetse koha järgi, kus kõnealusele objektile on tehtud mingi tegevus (tootmine, segamine, pakendamine).
Heroiini uurimine algab selle füüsikaliste omaduste mikroskoopilise uurimisega - värvuse, purunemisastme ja luminestsentsuuringuga.
Mikroskoopiline uurimine võimaldab kindlaks teha aine homogeensuse astet kristallide värvi ja kuju poolest, tuvastada lisandeid ravimitablettides välistuste kujul, mis on erineva värvusega ja peegeldavad tablettide osade kuju (sile, lame või ümar pind; mõnikord värvilised osakesed tableti kestas). Isegi piisavalt peene jahvatuse korral võib täheldada suhkru ja naatriumkloriidi (soola) kristalle, ilmnevad mineraalsed lisandid, näiteks liiv.
Mikroskoopiline uurimine võimaldab kindlaks teha aine homogeensuse astet kristallide värvi ja kuju poolest, tuvastada lisandeid ravimitablettides välistuste kujul, mis on erineva värvusega ja peegeldavad tablettide osade kuju (sile, lame või ümar pind; mõnikord värvilised osakesed tableti kestas). Isegi piisavalt peene jahvatuse korral võib täheldada suhkru ja naatriumkloriidi (soola) kristalle, ilmnevad mineraalsed lisandid, näiteks liiv.
Afganistani heroiinil on 366 nm UV-valguses uurituna tsitriku- või piimakollane luminestsents. Sama heroiin pinnaklompide kujul võib olla tumelilla luminestsentsiga, kuid murdudes on täheldatav kollane luminestsents. Meetod ei ole spetsiifiline, sellegipoolest võib lisandite olemasolul täheldada aineosakesi, mis erinevad luminestsentsivärvi poolest järsult heroiinist (näiteks atsetüülsalitsüülhappe ja klorokiinfosfaadi luminestsents sinilillat värvi, difenhüdramiini lillat-violetne jt). Juba ainekristallide olemasolu, millel on erinev luminestsentsvärvus, näitab selle koostise heterogeensust.
Heroiin vesinikkloriidsoola kujul lahustub kergesti vees ja kloroformis, samuti etanoolis ning on lahustumatu dietüüleetris. Seega, kui selle lahustamisel kloroformis leitakse vees kergesti lahustuv mittelahustuv sade, võib see viidata selliste ainete nagu suhkru ja naatriumkloriidi lisandite olemasolule; kui sademete osakesed paisuvad vees ja muutuvad vedelaks, võib oletada selliste abiainete nagu manna, tärklis, jahu, imikutoit jne olemasolu.
Loomulikult on meetod aine mitmekomponentse koostise puhul vähe informatiivne, kuid sageli aitab see tuvastada lisandite olemasolu ja isegi osaliselt eristada neid.
Loomulikult on meetod aine mitmekomponentse koostise puhul vähe informatiivne, kuid sageli aitab see tuvastada lisandite olemasolu ja isegi osaliselt eristada neid.
Värvitestides muudab abiainete olemasolu mõnel juhul reaktsioonide kulgu. Näiteks paljud kontrollimata ravimid moodustavad Marky reagendiga värvilisi ühendeid (punakaspruun värvus - amitriptüliin; lilla, muutudes mustlillaks - erütromütsiin; punakaslilla - diklofenaknaatrium jne). Atsetüülsalitsüülhape tekitab järk-järgult suurenevat roosat värvust.
Kui heroiinis on difenhüdramiini, põhjustab Markey reagendi lisamine koheselt helekollase värvuse (difenhüdramiin), mis muutub kohe punalillaks (heroiin). Kui difenhüdramiini sisaldus on märkimisväärne, takistab pruuni värvuse teke heroiini avastamist.
Teatavad orgaanilised ained, nt suhkur, jahu, söestuvad väävelhappega (Markey reaktiivi komponent). See ei tekita siiski üldist punakasvioletset värvust, vaid üksikud kristallid ja punakaspruunid osakesed. Kui nende kogus ei ületa 10-15%, ei mõjuta need oluliselt heroiini reaktsiooni tulemusi.
Kui heroiin sisaldab analgiinisegusid, näitab katse lämmastikhappega hetkeks kaduvat sinist värvust. Seejärel kulgeb reaktsioon heroiinile iseloomulikul viisil: kollane või kollakasoranž värvus, mis muutub roheliseks. Märkimisväärse koguse paratsetamooli, klorokiinfosfaadi olemasolu korral ilmneb oranž või oranžipunane värvus, üleminekut roheliseks ei täheldata.
Seega võivad erinevad ravimid ja orgaanilised ained moodustada heroiini kiirtestides heroiiniga sarnase või sellest erineva värvuse, mis ühelt poolt võib põhjustada vea heroiini tuvastamisel, kuid viitab ka teatavate abiainete olemasolule, mis omakorda määrab ära õhukese kihi kromatograafia (TLC) või gaasi-vedelik kromatograafia (GLC) valiku.
Kui heroiinis on difenhüdramiini, põhjustab Markey reagendi lisamine koheselt helekollase värvuse (difenhüdramiin), mis muutub kohe punalillaks (heroiin). Kui difenhüdramiini sisaldus on märkimisväärne, takistab pruuni värvuse teke heroiini avastamist.
Teatavad orgaanilised ained, nt suhkur, jahu, söestuvad väävelhappega (Markey reaktiivi komponent). See ei tekita siiski üldist punakasvioletset värvust, vaid üksikud kristallid ja punakaspruunid osakesed. Kui nende kogus ei ületa 10-15%, ei mõjuta need oluliselt heroiini reaktsiooni tulemusi.
Kui heroiin sisaldab analgiinisegusid, näitab katse lämmastikhappega hetkeks kaduvat sinist värvust. Seejärel kulgeb reaktsioon heroiinile iseloomulikul viisil: kollane või kollakasoranž värvus, mis muutub roheliseks. Märkimisväärse koguse paratsetamooli, klorokiinfosfaadi olemasolu korral ilmneb oranž või oranžipunane värvus, üleminekut roheliseks ei täheldata.
Seega võivad erinevad ravimid ja orgaanilised ained moodustada heroiini kiirtestides heroiiniga sarnase või sellest erineva värvuse, mis ühelt poolt võib põhjustada vea heroiini tuvastamisel, kuid viitab ka teatavate abiainete olemasolule, mis omakorda määrab ära õhukese kihi kromatograafia (TLC) või gaasi-vedelik kromatograafia (GLC) valiku.
1. Suhkru lisand. See lisand eraldatakse võimaluse korral kas mehaaniliselt mikroskoobi all või lahustatakse aine kloroformis ja lahust kasutatakse õhukese kihi kromatograafia ja värviproovide tegemiseks ning lahustumatu sete pestakse mitu korda kloroformiga ja väävelhappega kokkupuutel (söestamine).
2. Joodosorbeerivate ainete lisandid. Nende avastamiseks kuumutatakse osa ainet (samuti pärast kloroformi ja heroiiniga pesemist) veega keemiseni, jahutatakse ja lisatakse mõned tilgad 0,01 % joodilahust. Ilmnev sinine värvus näitab joodsorbentide olemasolu. Kui need koosnevad tärklisest, lahustuvad aine osakesed kuumutamisel, moodustades opaalsense lahuse. Näiteks jahu juuresolekul lahustumist ei täheldata; teravilja või imikutoidu juuresolekul aineosakesed paisuvad, muutuvad murenevaks, kuid ei lahustu. Valmistatud preparaatide mikroskoopilisel uurimisel (suurendus >200 korda) on näha vastavate liikide tärkliseterad.
2. Joodosorbeerivate ainete lisandid. Nende avastamiseks kuumutatakse osa ainet (samuti pärast kloroformi ja heroiiniga pesemist) veega keemiseni, jahutatakse ja lisatakse mõned tilgad 0,01 % joodilahust. Ilmnev sinine värvus näitab joodsorbentide olemasolu. Kui need koosnevad tärklisest, lahustuvad aine osakesed kuumutamisel, moodustades opaalsense lahuse. Näiteks jahu juuresolekul lahustumist ei täheldata; teravilja või imikutoidu juuresolekul aineosakesed paisuvad, muutuvad murenevaks, kuid ei lahustu. Valmistatud preparaatide mikroskoopilisel uurimisel (suurendus >200 korda) on näha vastavate liikide tärkliseterad.
Heroiini TLC-ks kasutame järgmisi lahustisüsteeme:
- benseen - etanool - dietüülamiin (9:1:1);
- kloroform - tolueen - atsetoon - etanool (30:10:5:5:5), ammoniaagiga küllastatud kambris;
- etüülatsetaat - metanool - ammoniaak 25% (85:10:5) (o/o).
Statsionaarse faasina kasutatakse 0,25 mm silikageeliga plaate ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254" jne).
Detekteerimine: 1) UV-valgus; 2) Marky reaktiiv; 3) Dragendorfi reaktiiv (Silufol-plaadid ei sobi UV-valguse jaoks, sest need sisaldavad sideainena tärklist).
Kromatograafia läbiviimiseks lisandite juuresolekul pannakse plaadile 2-3 proovi uuritavast ainest ja üks proov vastavast "tunnistajast". Pärast eraldamist hinnatakse plaati UV-valguses lainepikkusega 254 ja 366 nm, et märgistada laigud. Kromatogrammist ilmnevad heroiin, mõned tehnoloogilised lisandid ja täiteainete laigud, mis identifitseeritakse vastava "tunnistaja" Rf-väärtuse järgi[6].
Seejärel töödeldakse plaati arendusreaktiividega. Reaktiiviga Marky töötlemisel ilmnevad heroiini, monoatsetüülmorfiini, morfiini, atsetüülkodeiini tehnoloogiliste lisandite laigud punase ja sini-violett värvi laikudena; difenhüdramiini kollase laiguna, mille värvus muutub tumekollaseks ja pruuniks sõltuvalt selle kvantitatiivsest sisaldusest. Atsetüülsalitsüülhape ilmneb roosa värvusena, mis aja jooksul intensiivistub. Tuleb märkida, et atsetüülsalitsüülhapet võib kasutada ainuüksi lisandina või sisaldada tablettides. Atsetüülsalitsüülhape on hästi tuvastatav ka violetse värvusena 5% rauaoksiidkloriidi lahusega. Pentalgini tabletid sisaldavad kodeiini, mis on Markey reaktiivi abil tuvastatav sini-violett värvusena. Kodeiini tuvastamisel ja selle märgi (tehnoloogilise või kasutusele võetud) hindamisel tuleb lähtuda aine üldisest koostisest ja teiste komponentide olemasolust.
Muid proove töödeldakse asjakohaste reagentidega tsoonis, varjates ülejäänud plaadi klaasiga. Raudoksiidkloriidi lahusega näidates ilmneb analgiin violetse värvusena, mille värvus muutub punakaspruuniks ja seejärel kahvatuks.
Teisi proove töödeldakse sobivate reagentidega tsoonide kaupa, varjates ülejäänud plaadi klaasiga. Raudoksiidi lahus paljastab analgiini violetse värvusena, mis muutub punakaspruuniks ja muutub seejärel kahvatuks.
Kofeiin on kromatogrammil tuvastatav UV-valguses ja seda saab tuvastada ka Moulinier' modifitseeritud Dragendorffi reaktiiviga, millele järgneb värvuse suurendamine 17%-lise väävelhappe lahusega töötlemisel.
Fenobarbitaali saab kromatogrammil tuvastada, kuivatades plaati kuuma õhuvoolu all UV-valguses 254 juures või töödeldes kromatogrammi elavhõbe-difenüülkarbasoonreaktiiviga või töödeldes seda 1%-lise koobaltnitraadi lahusega absoluutses etanoolis ja seejärel ammoniaagiauruga.
Paratsetamooli kromatogrammil ilmneb kontsentreeritud lämmastikhape (sõltuvalt kogusest erineva intensiivsusega kollane värvus) või 10%-line raudoksiidkloriidi lahus 1% soolhappes (sini-violett värvus). Väikeses koguses on paratsetamool tuvastatav ainult UV-valguses.
Klorokiinfosfaat on tuvastatav UV-valguses 254 ja 366 nm juures intensiivse sinililla luminestsentsiga ja kaaliumbikromaadi lahusega väävelhappes (1 tilk 1% kaaliumbikromaadi lahust lisatakse 2 ml kontsentreeritud väävelhappele). Sama reagendiga tuvastatakse ka butadieen.
Vajaduse korral kvantifitseeritakse heroiin ja lisandid gaasivedelikromatograafia või muude olemasolevate meetoditega.
- benseen - etanool - dietüülamiin (9:1:1);
- kloroform - tolueen - atsetoon - etanool (30:10:5:5:5), ammoniaagiga küllastatud kambris;
- etüülatsetaat - metanool - ammoniaak 25% (85:10:5) (o/o).
Statsionaarse faasina kasutatakse 0,25 mm silikageeliga plaate ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254" jne).
Detekteerimine: 1) UV-valgus; 2) Marky reaktiiv; 3) Dragendorfi reaktiiv (Silufol-plaadid ei sobi UV-valguse jaoks, sest need sisaldavad sideainena tärklist).
Kromatograafia läbiviimiseks lisandite juuresolekul pannakse plaadile 2-3 proovi uuritavast ainest ja üks proov vastavast "tunnistajast". Pärast eraldamist hinnatakse plaati UV-valguses lainepikkusega 254 ja 366 nm, et märgistada laigud. Kromatogrammist ilmnevad heroiin, mõned tehnoloogilised lisandid ja täiteainete laigud, mis identifitseeritakse vastava "tunnistaja" Rf-väärtuse järgi[6].
Seejärel töödeldakse plaati arendusreaktiividega. Reaktiiviga Marky töötlemisel ilmnevad heroiini, monoatsetüülmorfiini, morfiini, atsetüülkodeiini tehnoloogiliste lisandite laigud punase ja sini-violett värvi laikudena; difenhüdramiini kollase laiguna, mille värvus muutub tumekollaseks ja pruuniks sõltuvalt selle kvantitatiivsest sisaldusest. Atsetüülsalitsüülhape ilmneb roosa värvusena, mis aja jooksul intensiivistub. Tuleb märkida, et atsetüülsalitsüülhapet võib kasutada ainuüksi lisandina või sisaldada tablettides. Atsetüülsalitsüülhape on hästi tuvastatav ka violetse värvusena 5% rauaoksiidkloriidi lahusega. Pentalgini tabletid sisaldavad kodeiini, mis on Markey reaktiivi abil tuvastatav sini-violett värvusena. Kodeiini tuvastamisel ja selle märgi (tehnoloogilise või kasutusele võetud) hindamisel tuleb lähtuda aine üldisest koostisest ja teiste komponentide olemasolust.
Muid proove töödeldakse asjakohaste reagentidega tsoonis, varjates ülejäänud plaadi klaasiga. Raudoksiidkloriidi lahusega näidates ilmneb analgiin violetse värvusena, mille värvus muutub punakaspruuniks ja seejärel kahvatuks.
Teisi proove töödeldakse sobivate reagentidega tsoonide kaupa, varjates ülejäänud plaadi klaasiga. Raudoksiidi lahus paljastab analgiini violetse värvusena, mis muutub punakaspruuniks ja muutub seejärel kahvatuks.
Kofeiin on kromatogrammil tuvastatav UV-valguses ja seda saab tuvastada ka Moulinier' modifitseeritud Dragendorffi reaktiiviga, millele järgneb värvuse suurendamine 17%-lise väävelhappe lahusega töötlemisel.
Fenobarbitaali saab kromatogrammil tuvastada, kuivatades plaati kuuma õhuvoolu all UV-valguses 254 juures või töödeldes kromatogrammi elavhõbe-difenüülkarbasoonreaktiiviga või töödeldes seda 1%-lise koobaltnitraadi lahusega absoluutses etanoolis ja seejärel ammoniaagiauruga.
Paratsetamooli kromatogrammil ilmneb kontsentreeritud lämmastikhape (sõltuvalt kogusest erineva intensiivsusega kollane värvus) või 10%-line raudoksiidkloriidi lahus 1% soolhappes (sini-violett värvus). Väikeses koguses on paratsetamool tuvastatav ainult UV-valguses.
Klorokiinfosfaat on tuvastatav UV-valguses 254 ja 366 nm juures intensiivse sinililla luminestsentsiga ja kaaliumbikromaadi lahusega väävelhappes (1 tilk 1% kaaliumbikromaadi lahust lisatakse 2 ml kontsentreeritud väävelhappele). Sama reagendiga tuvastatakse ka butadieen.
Vajaduse korral kvantifitseeritakse heroiin ja lisandid gaasivedelikromatograafia või muude olemasolevate meetoditega.
Last edited by a moderator: