Este artículo le proporciona un proceso de síntesis P2P de bajo coste, condiciones suaves y alto rendimiento, y las condiciones son fáciles de escalar.Es sólo que no sé si la materia prima anilina está regulada en otros países, pero en mi país es bastante barata, sólo alrededor de 1 dólar estadounidense por kilogramo.
El diseño del proceso requiere el uso de algunos instrumentos avanzados, que pueden no ser amigables para los talleres familiares, y se recomienda que cada uno lo mejore por sí mismo.
Introducción del proceso：
Este proceso utiliza anilina y nitrito de sodio en presencia de ácido clorhídrico para preparar benceno de diazonio a través de la reacción de diazotización, y utiliza ácido tetrafluorobórico (HBF4) para salar el diazobenceno y obtener tetrafluoroborato de diazobenceno sólido. En presencia de acetato sódico anhidro (AcONa), el tetrafluoroborato de diazobenceno es catalizado por óxido cuproso (Cu2O), y reacciona con acetato de isopropenilo (IPA) sin disolvente para preparar 1-fenil-2-acetona.
Debido a que mi Inglés no es muy bueno, este artículo es traducido por Google, por favor perdóname si la gramática no es suave.
Pasos de la práctica:
Fabricación de tetrafluoroborato de fenildiazonio:
-Si su anilina es de color amarillo, por favor, añada una pequeña cantidad de polvo de zinc a la anilina y utilizarlo después de la destilación.
-Añadir 450,6ml de ácido clorhídrico al 37% y 652,18ml de agua ultrapura, agitar.
-Añadir 165,54g de anilina, seguir agitando.
-Enfriar por debajo de 5°C.
-Añadir una solución de 125,69g de nitrito sódico anhidro y 166,01ml de agua ultrapura gota a gota, agitando, y mantener la temperatura por debajo de 5°C. Después de la adición, añadir una pequeña cantidad de zinc en polvo a la anilina y utilizarlo después de la destilación.
-Después de la adición, la temperatura se mantuvo entre 3°C y 5°C y la reacción se agitó durante 40 minutos.
-Disolver 142,77g de ácido bórico anhidro (H3BO3) en 462,45927ml de ácido fluorhídrico al 40% (HF-H2Oaq40%) para obtener ácido tetrafluorobórico, mantener la agitación entre 3°C y 5°C y añadir al dispositivo.*1
-Apagar la agitación y mantener la temperatura durante 2 horas.
-Filtrar por succión la mezcla de reacción.
-Utilizar sucesivamente estos disolventes para enjuagar los sólidos en el embudo: 80ml de ácido tetrafluorobórico producido por el método anterior diluido a un volumen de 356ml, 356ml de etanol al 50%, 356ml de etanol al 95%, dos partes de 356ml de éter anhidro.
-Secar el sólido en un liofilizador o utilizar un horno de vacío a 36 °C.
-Obtener la sal de fenilo tetrafluoroborato de diazonio en polvo blanco, el rendimiento es de aproximadamente el 90%.
Preparación de 1-fenil-2-propanona (P2P):
-Un aparato de 2000 ml.
-Añadir acetato de sodio anhidro (AcONa) 528,81g, óxido cuproso (Cu2O) 33,90g, acetato de isopropenilo (IPA) 1423,73ml, agitar.
-Manteniendo la agitación, añadir 447,46g del sólido de tetrafluoroborato de diazonio preparado en el paso anterior a temperatura ambiente, y controlar que la temperatura no supere los 40°C.
-Después de la adición, mantener la temperatura entre 37°C y 38°C, y agitar durante 6 horas.
-Filtrar por succión la mezcla de reacción.
-Enjuague los sólidos del embudo con 250 mL de diclorometano (CH2Cl2) y combínelos con el filtrado.
-Evaporar el diclorometano utilizando un rotavapor.
-El líquido restante se destila a presión reducida, y la fracción de 0,27kPa/70°C a 72°C se recoge bajo la vigilancia de un vacuómetro Pirani.
-Se obtiene 1-fenil-2-propanona (P2P), el rendimiento es aproximadamente del 91%.
Precauciones:
-*1:El proceso de disolución de ácido bórico anhidro en ácido fluorhídrico al 40% para producir ácido tetrafluorobórico es muy exotérmico, lo que puede hacer que la solución haga tope. Se recomienda congelar previamente el ácido fluorhídrico al 40% y prestar atención a la temperatura durante la mezcla. Además, esta operación no debe realizarse con ningún recipiente de vidrio, de lo contrario su recipiente se corroerá y se disolverá y liberará gas altamente tóxico, puede utilizar cualquier recipiente de plástico para la preparación del ácido tetrafluorobórico.
-La sal fenílica de tetrafluoroborato de diazonio preparada en la reacción del primer paso se deteriorará en uno o dos días si se coloca al aire. Si necesita almacenarla durante mucho tiempo, séllela en un recipiente, sustituya la atmósfera de nitrógeno o argón y colóquela en el frigorífico. Almacenar a una temperatura inferior a -20°C.
-En ambas reacciones la viscosidad es demasiado alta para que funcione el agitador magnético, por favor utilice un agitador de hélice para agitar.
Datos del compuesto:
1-fenil-2-propanona 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
El diseño del proceso requiere el uso de algunos instrumentos avanzados, que pueden no ser amigables para los talleres familiares, y se recomienda que cada uno lo mejore por sí mismo.
Introducción del proceso：
Este proceso utiliza anilina y nitrito de sodio en presencia de ácido clorhídrico para preparar benceno de diazonio a través de la reacción de diazotización, y utiliza ácido tetrafluorobórico (HBF4) para salar el diazobenceno y obtener tetrafluoroborato de diazobenceno sólido. En presencia de acetato sódico anhidro (AcONa), el tetrafluoroborato de diazobenceno es catalizado por óxido cuproso (Cu2O), y reacciona con acetato de isopropenilo (IPA) sin disolvente para preparar 1-fenil-2-acetona.
Debido a que mi Inglés no es muy bueno, este artículo es traducido por Google, por favor perdóname si la gramática no es suave.
Pasos de la práctica:
Fabricación de tetrafluoroborato de fenildiazonio:
-Si su anilina es de color amarillo, por favor, añada una pequeña cantidad de polvo de zinc a la anilina y utilizarlo después de la destilación.
-Añadir 450,6ml de ácido clorhídrico al 37% y 652,18ml de agua ultrapura, agitar.
-Añadir 165,54g de anilina, seguir agitando.
-Enfriar por debajo de 5°C.
-Añadir una solución de 125,69g de nitrito sódico anhidro y 166,01ml de agua ultrapura gota a gota, agitando, y mantener la temperatura por debajo de 5°C. Después de la adición, añadir una pequeña cantidad de zinc en polvo a la anilina y utilizarlo después de la destilación.
-Después de la adición, la temperatura se mantuvo entre 3°C y 5°C y la reacción se agitó durante 40 minutos.
-Disolver 142,77g de ácido bórico anhidro (H3BO3) en 462,45927ml de ácido fluorhídrico al 40% (HF-H2Oaq40%) para obtener ácido tetrafluorobórico, mantener la agitación entre 3°C y 5°C y añadir al dispositivo.*1
-Apagar la agitación y mantener la temperatura durante 2 horas.
-Filtrar por succión la mezcla de reacción.
-Utilizar sucesivamente estos disolventes para enjuagar los sólidos en el embudo: 80ml de ácido tetrafluorobórico producido por el método anterior diluido a un volumen de 356ml, 356ml de etanol al 50%, 356ml de etanol al 95%, dos partes de 356ml de éter anhidro.
-Secar el sólido en un liofilizador o utilizar un horno de vacío a 36 °C.
-Obtener la sal de fenilo tetrafluoroborato de diazonio en polvo blanco, el rendimiento es de aproximadamente el 90%.
Preparación de 1-fenil-2-propanona (P2P):
-Un aparato de 2000 ml.
-Añadir acetato de sodio anhidro (AcONa) 528,81g, óxido cuproso (Cu2O) 33,90g, acetato de isopropenilo (IPA) 1423,73ml, agitar.
-Manteniendo la agitación, añadir 447,46g del sólido de tetrafluoroborato de diazonio preparado en el paso anterior a temperatura ambiente, y controlar que la temperatura no supere los 40°C.
-Después de la adición, mantener la temperatura entre 37°C y 38°C, y agitar durante 6 horas.
-Filtrar por succión la mezcla de reacción.
-Enjuague los sólidos del embudo con 250 mL de diclorometano (CH2Cl2) y combínelos con el filtrado.
-Evaporar el diclorometano utilizando un rotavapor.
-El líquido restante se destila a presión reducida, y la fracción de 0,27kPa/70°C a 72°C se recoge bajo la vigilancia de un vacuómetro Pirani.
-Se obtiene 1-fenil-2-propanona (P2P), el rendimiento es aproximadamente del 91%.
Precauciones:
-*1:El proceso de disolución de ácido bórico anhidro en ácido fluorhídrico al 40% para producir ácido tetrafluorobórico es muy exotérmico, lo que puede hacer que la solución haga tope. Se recomienda congelar previamente el ácido fluorhídrico al 40% y prestar atención a la temperatura durante la mezcla. Además, esta operación no debe realizarse con ningún recipiente de vidrio, de lo contrario su recipiente se corroerá y se disolverá y liberará gas altamente tóxico, puede utilizar cualquier recipiente de plástico para la preparación del ácido tetrafluorobórico.
-La sal fenílica de tetrafluoroborato de diazonio preparada en la reacción del primer paso se deteriorará en uno o dos días si se coloca al aire. Si necesita almacenarla durante mucho tiempo, séllela en un recipiente, sustituya la atmósfera de nitrógeno o argón y colóquela en el frigorífico. Almacenar a una temperatura inferior a -20°C.
-En ambas reacciones la viscosidad es demasiado alta para que funcione el agitador magnético, por favor utilice un agitador de hélice para agitar.
Datos del compuesto:
1-fenil-2-propanona 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
