Encontré esto, y sugiere Hg/Al reduciendo el nitrometano a gas Metilamina que se disolverá en el metanol. A pequeña escala <50g de cetona, ¿hay alguna razón por la que no podamos gotear la cetona con el Nitrometano y reducir ambos, consiguiendo la metilación in situ.
"
Etapa 1: Fabricación de metilamina en metanol utilizando nitrometano y Al/Hg
Para procesar 1 mol de cetona se necesitarán 2,5-3 moles de metilamina disueltos en metanol de la siguiente manera:
Procedimiento
Cortar 162g de tapajuntas de aluminio en pequeños cuadrados y colocar en un matraz de 2 cuellos de 2L, o idealmente de 3L con 1500mls de metanol y añadir 0,5g de HgCl para amalgamar. Dejar amalgamar durante 5 -10 minutos.
Mezclar 54mls de agua con 183g (162mls) de nitrometano en un embudo de adición y añadir 100mls de metanol para formar una solución.
A continuación, vierta unos 30 ml de esta mezcla de nitrometano en el matraz de reacción y déjelo calentar hasta que refluya.
A continuación, vierte lentamente el resto de la mezcla de nitrometano hasta que desaparezca, lo que llevará unos 30 minutos o más.
Lo ideal es colocar una manguera desde el condensador de reflujo a una solución de burbujeo de HCL al 10-30% para evitar que el gas de metilamina que se escapa apeste el laboratorio.
No es necesario agitar, simplemente agita de vez en cuando el matraz con la mano para ayudar a romper el lodo de aluminio.
Deja refluir durante una hora hasta que la reacción se enfríe y cese el reflujo. A continuación, añade 200 ml de solución de NaOH al 50% enfriada. Esto iniciará otro reflujo vigoroso durante una hora más o menos.
Nota: El NaOH ayuda a terminar la reacción, rompe el lodo de aluminio y fuerza la salida del gas de metilamina al calentarse.
Cuando cese el reflujo, cambie la configuración de la cristalería para la destilación. Coloque una manguera desde la salida de vacío del recipiente doblado hasta el burbujeador de HCL para evitar que el gas de metilamina perdido apeste el laboratorio. Tenga cuidado de evitar cualquier retroceso por aspiración.
Enciende la placa calefactora y destila el metanol con la metilamina del matraz de reacción hasta que el termómetro del cabezal de destilación marque entre 80 y 90 ºC. De este modo se garantiza que toda la metilamina se ha destilado. De esta forma se garantiza que se ha recuperado toda la metilamina y el metanol, y debe haber unos 1400 ml en el matraz receptor con una pequeña cantidad de mercurio elemental en el fondo.
No calentar hasta que esté completamente seco, ya que el lodo se calentará y humeará.
Lave el residuo de lodo endurecido del matraz de destilación con agua tibia.
El metanol destilado debería contener ahora suficiente metilamina para animar bastante más de 1 mol de cetona.
Lo ideal es valorar una pequeña muestra de la solución de metanol/metilamina a neutro con HCL al 10% para saber exactamente cuánta metilamina se ha recuperado.
Normalmente obtengo una solución con un 6% de metilamina. Esto significa que he recuperado casi 3 moles de metilamina en el metanol, lo que es perfecto para el siguiente paso.
El tiempo hasta esta etapa es de unas 5 horas".
