Reacción de Sandmeyer de GABA a GBL/GHB
Introducción rápida
Como otros escritos que he publicado, este método es 100% OTC. Es impresionante para un químico que desea preparar GHB en pequeñas cantidades y altos rendimientos y hacerlo sin obtener directamente ningún producto químico regulado como gamma-butirolactona (GBL) o 1,4-butanodiol (BDO). También evita los bajos rendimientos típicos de la oxidación del tetrahidrofurano (THF). Utiliza un aminoácido fácil de obtener, el ácido gamma-aminobutírico (GABA), y nitrito sódico (NaNO2). Se escala muy bien y funciona sin demasiados problemas. No se utiliza ninguna sustancia química sospechosa.
La reacción de Sandmeyer utiliza ácido nitroso para convertir aminas en sales de diazonio. Esta reacción, tal como se aplica para convertir el GABA en GHB, se muestra en la primera reacción a continuación. Las sales de diazonio alifáticas sufren rápidamente hidrólisis en presencia de agua, desprendiendo gas nitrógeno y dejando un grupo hidroxilo. Esto se muestra en el segundo paso. Como resultado de estas reacciones, el GABA puede convertirse en GHB en una reacción fácil de realizar en un solo paso.
Ejecución de la reacción
Prepare un matraz de 2L, colocado en agua helada sobre un agitador magnético. Ahora:
Añadir 3mol de GABA (309,4g)
Añade 3mol de NaNO2 (207,0g)
Añade 700ml de agua (el volumen total es de unos 1100ml)
Coloca una barra agitadora de 1" y empieza a agitar
Cargar un embudo de adición de 500ml con presión igualada con 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Coloque un adaptador de salida de gas en el embudo de adición y ventile hacia el exterior.
Empieza a gotear lentamente el ácido clorhídrico en la mezcla. Déjalo caer a un ritmo constante de 1 gota cada 2-5 segundos. Aumente la velocidad a medida que pase el tiempo y sustituya el hielo cuando sea necesario, pero no permita que la evolución del gas venenoso marrón sea vigorosa. Transcurrida aproximadamente una hora desde la adición de la última gota de ácido, no es necesario sustituir el hielo. Una vez terminada la reacción, proceder a la extracción. (normalmente entre 24 y 36 horas después)
Extracción
Hay muchas opciones para esto. Esto es todavía un trabajo en progreso, pero después de unos 20 funcionamientos, llegué a utilizar este trabajo para arriba. Puedes utilizar acetato de etilo (EtOAc), cloroformo o cloruro de metileno (diclorometano, también conocido como DCM) para realizar las extracciones con disolvente. Normalmente he utilizado DCM, ya que la capa orgánica cae al fondo del embudo de decantación.
Preparación para una destilación simple.
Destilar, desechando los primeros 5-10 ml, más o menos, de destilado, ya que contendrá una buena cantidad de óxidos nítricos. Destile tanta agua como sea posible, básicamente hasta que el cloruro de sodio empiece a saturar la capa acuosa y a precipitar.
El resto del destilado (aproximadamente 700ml) contendrá aproximadamente 1g GBL/10ml.
Trate el resto del destilado con NaHCO3 a reflujo durante 30 min.
Hervir con aproximadamente un 5% de volumen de carbón activado (es decir, 35ml de carbón activado) (comparado con el volumen de la solución) durante 5-10mins.
Dejar enfriar y filtrar, lavar el carbón con agua destilada. Guardar el NaGHB.
Con el resto del acuoso, extraer 5 veces con porciones de 625ml de DCM.
Destilar el DCM (¡reutilizar ese DCM!).
Destilar el GBL (al vacío si se dispone de él).
Reaccionar con NaHCO3 y agua destilada y tratar con carbón activado como antes.
Introducción rápida
Como otros escritos que he publicado, este método es 100% OTC. Es impresionante para un químico que desea preparar GHB en pequeñas cantidades y altos rendimientos y hacerlo sin obtener directamente ningún producto químico regulado como gamma-butirolactona (GBL) o 1,4-butanodiol (BDO). También evita los bajos rendimientos típicos de la oxidación del tetrahidrofurano (THF). Utiliza un aminoácido fácil de obtener, el ácido gamma-aminobutírico (GABA), y nitrito sódico (NaNO2). Se escala muy bien y funciona sin demasiados problemas. No se utiliza ninguna sustancia química sospechosa.
La reacción de Sandmeyer utiliza ácido nitroso para convertir aminas en sales de diazonio. Esta reacción, tal como se aplica para convertir el GABA en GHB, se muestra en la primera reacción a continuación. Las sales de diazonio alifáticas sufren rápidamente hidrólisis en presencia de agua, desprendiendo gas nitrógeno y dejando un grupo hidroxilo. Esto se muestra en el segundo paso. Como resultado de estas reacciones, el GABA puede convertirse en GHB en una reacción fácil de realizar en un solo paso.
Ejecución de la reacción
Prepare un matraz de 2L, colocado en agua helada sobre un agitador magnético. Ahora:
Añadir 3mol de GABA (309,4g)
Añade 3mol de NaNO2 (207,0g)
Añade 700ml de agua (el volumen total es de unos 1100ml)
Coloca una barra agitadora de 1" y empieza a agitar
Cargar un embudo de adición de 500ml con presión igualada con 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Coloque un adaptador de salida de gas en el embudo de adición y ventile hacia el exterior.
Empieza a gotear lentamente el ácido clorhídrico en la mezcla. Déjalo caer a un ritmo constante de 1 gota cada 2-5 segundos. Aumente la velocidad a medida que pase el tiempo y sustituya el hielo cuando sea necesario, pero no permita que la evolución del gas venenoso marrón sea vigorosa. Transcurrida aproximadamente una hora desde la adición de la última gota de ácido, no es necesario sustituir el hielo. Una vez terminada la reacción, proceder a la extracción. (normalmente entre 24 y 36 horas después)
Extracción
Hay muchas opciones para esto. Esto es todavía un trabajo en progreso, pero después de unos 20 funcionamientos, llegué a utilizar este trabajo para arriba. Puedes utilizar acetato de etilo (EtOAc), cloroformo o cloruro de metileno (diclorometano, también conocido como DCM) para realizar las extracciones con disolvente. Normalmente he utilizado DCM, ya que la capa orgánica cae al fondo del embudo de decantación.
Preparación para una destilación simple.
Destilar, desechando los primeros 5-10 ml, más o menos, de destilado, ya que contendrá una buena cantidad de óxidos nítricos. Destile tanta agua como sea posible, básicamente hasta que el cloruro de sodio empiece a saturar la capa acuosa y a precipitar.
El resto del destilado (aproximadamente 700ml) contendrá aproximadamente 1g GBL/10ml.
Trate el resto del destilado con NaHCO3 a reflujo durante 30 min.
Hervir con aproximadamente un 5% de volumen de carbón activado (es decir, 35ml de carbón activado) (comparado con el volumen de la solución) durante 5-10mins.
Dejar enfriar y filtrar, lavar el carbón con agua destilada. Guardar el NaGHB.
Con el resto del acuoso, extraer 5 veces con porciones de 625ml de DCM.
Destilar el DCM (¡reutilizar ese DCM!).
Destilar el GBL (al vacío si se dispone de él).
Reaccionar con NaHCO3 y agua destilada y tratar con carbón activado como antes.