Αυτό το άρθρο σας παρέχει μια χαμηλού κόστους, ήπιων συνθηκών, υψηλής απόδοσης διαδικασία σύνθεσης P2P και οι συνθήκες είναι εύκολο να κλιμακωθούν. απλώς δεν ξέρω αν η πρώτη ύλη ανιλίνη ρυθμίζεται σε άλλες χώρες, αλλά είναι αρκετά φθηνή στη χώρα μου, μόνο περίπου 1 δολάριο ΗΠΑ ανά χιλιόγραμμο.
Ο σχεδιασμός της διαδικασίας απαιτεί τη χρήση ορισμένων προηγμένων οργάνων, τα οποία μπορεί να μην είναι φιλικά προς τα οικογενειακά εργαστήρια, και συνιστάται να τα βελτιώσει ο καθένας μόνος του.
Εισαγωγή στη διαδικασία：
Αυτή η διαδικασία χρησιμοποιεί ανιλίνη και νιτρώδες νάτριο παρουσία υδροχλωρικού οξέος για την παρασκευή βενζολικού διαζονίου μέσω της αντίδρασης διαζωτοποίησης και χρησιμοποιεί τετραφθοροβορικό οξύ (HBF4) για να αλατίσει το διαζοβενζόλιο για να λάβει στερεό τετραφθοροβορικό διαζοβενζόλιο. Παρουσία άνυδρου οξικού νατρίου (AcONa), το τετραφθοροβορικό διαζοβενζόλιο καταλύεται από οξείδιο του χαλκού (Cu2O) και αντιδρά με οξικό ισοπροπένυλο (IPA) χωρίς διαλύτη για την παρασκευή 1-φαινυλο-2-οξινόνης.
Επειδή τα αγγλικά μου δεν είναι πολύ καλά, αυτό το άρθρο είναι μεταφρασμένο από το Google, παρακαλώ συγχωρέστε με αν η γραμματική δεν είναι ομαλή.
Βήματα εξάσκησης:
Παραγωγή τετραφθοροβορικού φαινυλδιαζονίου:
-Αν η ανιλίνη σας είναι κίτρινη, προσθέστε μια μικρή ποσότητα σκόνης ψευδαργύρου στην ανιλίνη και χρησιμοποιήστε την μετά από απόσταξη.
-Συσκευή 2000ml.
-Προσθέστε 450,6ml37% υδροχλωρικό οξύ και 652,18ml υπερκάθαρο νερό, ανακατεύετε.
-Προσθέστε 165,54g ανιλίνης,συνεχίστε να ανακατεύετε.
-Ψύξτε κάτω από τους 5°C.
-Προσθέστε διάλυμα από 125,69g άνυδρου νιτρώδους νατρίου και 166,01ml υπερκάθαρου νερού σταγόνα-σταγόνα υπό ανάδευση και διατηρήστε τη θερμοκρασία κάτω από τους 5°C.
-Μετά την προσθήκη, η θερμοκρασία διατηρήθηκε στους 3°C έως 5°C και η αντίδραση αναδεύτηκε για 40 λεπτά.
-Διαλύστε 142,77g άνυδρου βορικού οξέος (H3BO3) σε 462,45927ml 40% υδροφθορικού οξέος (HF-H2Oaq40%) για να παρασκευάσετε τετραφθοροβορικό οξύ, διατηρήστε την ανάδευση στους 3°C έως 5°C και προσθέστε στη συσκευή.*1
-Σταματήστε την ανάδευση και διατηρήστε τη θερμοκρασία για 2 ώρες.
-Φιλτράρετε με αναρρόφηση το μείγμα της αντίδρασης.
-Χρησιμοποιήστε τους διαλύτες αυτούς με τη σειρά τους για να ξεπλύνετε τα στερεά στο χωνί: 356ml 50% αιθανόλης, 356ml 95% αιθανόλης, δύο μέρη 356ml άνυδρου αιθέρα.
-Στεγνώστε το στερεό σε ξηραντήρα κατάψυξης ή χρησιμοποιήστε φούρνο κενού στους 36 °C.
-Προσλαμβάνετε λευκό άλας φαινυλικού τετραφθοροβορικού διαζονίου σε σκόνη, η απόδοση είναι περίπου 90%.
Παρασκευή 1-φαινυλ-2-προπανόνης (P2P):
-Συσκευή 2000ml.
-Προστίθεται άνυδρο οξικό νάτριο (AcONa) 528,81g, οξείδιο του χαλκού (Cu2O) 33,90g, οξικός ισοπροπυλεστέρας (IPA) 1423,73ml, αναδεύεται.
-Διατηρείτε την ανάδευση, προσθέτετε 447,46g του στερεού τετραφθοροβορικού διαζονίου που παρασκευάστηκε στο προηγούμενο βήμα σε θερμοκρασία δωματίου και ελέγχετε τη θερμοκρασία ώστε να μην υπερβαίνει τους 40°C.
-Μετά την προσθήκη, διατηρήστε τη θερμοκρασία στους 37°C έως 38°C και αναδεύστε για 6 ώρες.
-Φιλτράρετε το μείγμα της αντίδρασης με αναρρόφηση.
-Ξεπλύνετε τα στερεά στο χωνί με 250 ml διχλωρομεθανίου (CH2Cl2) και συνδυάστε τα με το διήθημα.
-Εξατμίστε το διχλωρομεθάνιο χρησιμοποιώντας περιστροφικό εξατμιστή.
-Το εναπομένον υγρό αποστάζεται υπό μειωμένη πίεση και το κλάσμα από 0,27kPa/70°C έως 72°C συλλέγεται υπό την παρακολούθηση ενός μετρητή κενού Pirani.
-Λαμβάνεται 1-φαινυλ-2-προπανόνη (P2P), η απόδοση είναι περίπου 91%.
Προφυλάξεις:
-*1: Η διαδικασία διάλυσης άνυδρου βορικού οξέος σε 40% υδροφθορικό οξύ για την παραγωγή τετραφθοροβορικού οξέος είναι πολύ εξώθερμη, γεγονός που μπορεί να προκαλέσει την ανάφλεξη του διαλύματος. Συνιστάται να προψυχθεί το 40% υδροφθορικό οξύ και να δοθεί προσοχή στη θερμοκρασία κατά την ανάμιξη. Επιπλέον, αυτή η λειτουργία δεν πρέπει να πραγματοποιείται με οποιοδήποτε γυάλινο δοχείο, διαφορετικά το δοχείο σας θα διαβρωθεί και θα διαλυθεί και θα απελευθερώσει εξαιρετικά τοξικό αέριο, μπορείτε να χρησιμοποιήσετε οποιοδήποτε πλαστικό δοχείο για την παρασκευή τετραφθοροβορικού οξέος.
-Το φαινυλικό άλας του τετραφθοροβορικού διαζονίου που παρασκευάζεται στην αντίδραση του πρώτου βήματος θα αλλοιωθεί μέσα σε μία ή δύο ημέρες εάν τοποθετηθεί στον αέρα. Εάν πρέπει να αποθηκευτεί για μεγάλο χρονικό διάστημα, παρακαλούμε σφραγίστε το σε ένα δοχείο, αντικαταστήστε την ατμόσφαιρα αζώτου ή αργού και τοποθετήστε το στο ψυγείο. Αποθηκεύστε σε θερμοκρασία κάτω των -20°C.
-Και στις δύο αντιδράσεις το ιξώδες είναι πολύ υψηλό για να λειτουργήσει ο μαγνητικός αναδευτήρας, παρακαλούμε χρησιμοποιήστε έναν αναδευτήρα άνωθεν για ανάδευση.
Στοιχεία για τις ενώσεις:
1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Ο σχεδιασμός της διαδικασίας απαιτεί τη χρήση ορισμένων προηγμένων οργάνων, τα οποία μπορεί να μην είναι φιλικά προς τα οικογενειακά εργαστήρια, και συνιστάται να τα βελτιώσει ο καθένας μόνος του.
Εισαγωγή στη διαδικασία：
Αυτή η διαδικασία χρησιμοποιεί ανιλίνη και νιτρώδες νάτριο παρουσία υδροχλωρικού οξέος για την παρασκευή βενζολικού διαζονίου μέσω της αντίδρασης διαζωτοποίησης και χρησιμοποιεί τετραφθοροβορικό οξύ (HBF4) για να αλατίσει το διαζοβενζόλιο για να λάβει στερεό τετραφθοροβορικό διαζοβενζόλιο. Παρουσία άνυδρου οξικού νατρίου (AcONa), το τετραφθοροβορικό διαζοβενζόλιο καταλύεται από οξείδιο του χαλκού (Cu2O) και αντιδρά με οξικό ισοπροπένυλο (IPA) χωρίς διαλύτη για την παρασκευή 1-φαινυλο-2-οξινόνης.
Επειδή τα αγγλικά μου δεν είναι πολύ καλά, αυτό το άρθρο είναι μεταφρασμένο από το Google, παρακαλώ συγχωρέστε με αν η γραμματική δεν είναι ομαλή.
Βήματα εξάσκησης:
Παραγωγή τετραφθοροβορικού φαινυλδιαζονίου:
-Αν η ανιλίνη σας είναι κίτρινη, προσθέστε μια μικρή ποσότητα σκόνης ψευδαργύρου στην ανιλίνη και χρησιμοποιήστε την μετά από απόσταξη.
-Συσκευή 2000ml.
-Προσθέστε 450,6ml37% υδροχλωρικό οξύ και 652,18ml υπερκάθαρο νερό, ανακατεύετε.
-Προσθέστε 165,54g ανιλίνης,συνεχίστε να ανακατεύετε.
-Ψύξτε κάτω από τους 5°C.
-Προσθέστε διάλυμα από 125,69g άνυδρου νιτρώδους νατρίου και 166,01ml υπερκάθαρου νερού σταγόνα-σταγόνα υπό ανάδευση και διατηρήστε τη θερμοκρασία κάτω από τους 5°C.
-Μετά την προσθήκη, η θερμοκρασία διατηρήθηκε στους 3°C έως 5°C και η αντίδραση αναδεύτηκε για 40 λεπτά.
-Διαλύστε 142,77g άνυδρου βορικού οξέος (H3BO3) σε 462,45927ml 40% υδροφθορικού οξέος (HF-H2Oaq40%) για να παρασκευάσετε τετραφθοροβορικό οξύ, διατηρήστε την ανάδευση στους 3°C έως 5°C και προσθέστε στη συσκευή.*1
-Σταματήστε την ανάδευση και διατηρήστε τη θερμοκρασία για 2 ώρες.
-Φιλτράρετε με αναρρόφηση το μείγμα της αντίδρασης.
-Χρησιμοποιήστε τους διαλύτες αυτούς με τη σειρά τους για να ξεπλύνετε τα στερεά στο χωνί: 356ml 50% αιθανόλης, 356ml 95% αιθανόλης, δύο μέρη 356ml άνυδρου αιθέρα.
-Στεγνώστε το στερεό σε ξηραντήρα κατάψυξης ή χρησιμοποιήστε φούρνο κενού στους 36 °C.
-Προσλαμβάνετε λευκό άλας φαινυλικού τετραφθοροβορικού διαζονίου σε σκόνη, η απόδοση είναι περίπου 90%.
Παρασκευή 1-φαινυλ-2-προπανόνης (P2P):
-Συσκευή 2000ml.
-Προστίθεται άνυδρο οξικό νάτριο (AcONa) 528,81g, οξείδιο του χαλκού (Cu2O) 33,90g, οξικός ισοπροπυλεστέρας (IPA) 1423,73ml, αναδεύεται.
-Διατηρείτε την ανάδευση, προσθέτετε 447,46g του στερεού τετραφθοροβορικού διαζονίου που παρασκευάστηκε στο προηγούμενο βήμα σε θερμοκρασία δωματίου και ελέγχετε τη θερμοκρασία ώστε να μην υπερβαίνει τους 40°C.
-Μετά την προσθήκη, διατηρήστε τη θερμοκρασία στους 37°C έως 38°C και αναδεύστε για 6 ώρες.
-Φιλτράρετε το μείγμα της αντίδρασης με αναρρόφηση.
-Ξεπλύνετε τα στερεά στο χωνί με 250 ml διχλωρομεθανίου (CH2Cl2) και συνδυάστε τα με το διήθημα.
-Εξατμίστε το διχλωρομεθάνιο χρησιμοποιώντας περιστροφικό εξατμιστή.
-Το εναπομένον υγρό αποστάζεται υπό μειωμένη πίεση και το κλάσμα από 0,27kPa/70°C έως 72°C συλλέγεται υπό την παρακολούθηση ενός μετρητή κενού Pirani.
-Λαμβάνεται 1-φαινυλ-2-προπανόνη (P2P), η απόδοση είναι περίπου 91%.
Προφυλάξεις:
-*1: Η διαδικασία διάλυσης άνυδρου βορικού οξέος σε 40% υδροφθορικό οξύ για την παραγωγή τετραφθοροβορικού οξέος είναι πολύ εξώθερμη, γεγονός που μπορεί να προκαλέσει την ανάφλεξη του διαλύματος. Συνιστάται να προψυχθεί το 40% υδροφθορικό οξύ και να δοθεί προσοχή στη θερμοκρασία κατά την ανάμιξη. Επιπλέον, αυτή η λειτουργία δεν πρέπει να πραγματοποιείται με οποιοδήποτε γυάλινο δοχείο, διαφορετικά το δοχείο σας θα διαβρωθεί και θα διαλυθεί και θα απελευθερώσει εξαιρετικά τοξικό αέριο, μπορείτε να χρησιμοποιήσετε οποιοδήποτε πλαστικό δοχείο για την παρασκευή τετραφθοροβορικού οξέος.
-Το φαινυλικό άλας του τετραφθοροβορικού διαζονίου που παρασκευάζεται στην αντίδραση του πρώτου βήματος θα αλλοιωθεί μέσα σε μία ή δύο ημέρες εάν τοποθετηθεί στον αέρα. Εάν πρέπει να αποθηκευτεί για μεγάλο χρονικό διάστημα, παρακαλούμε σφραγίστε το σε ένα δοχείο, αντικαταστήστε την ατμόσφαιρα αζώτου ή αργού και τοποθετήστε το στο ψυγείο. Αποθηκεύστε σε θερμοκρασία κάτω των -20°C.
-Και στις δύο αντιδράσεις το ιξώδες είναι πολύ υψηλό για να λειτουργήσει ο μαγνητικός αναδευτήρας, παρακαλούμε χρησιμοποιήστε έναν αναδευτήρα άνωθεν για ανάδευση.
Στοιχεία για τις ενώσεις:
1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
