Βρήκα αυτό, και προτείνει Hg/Al που μειώνει το νιτρομεθάνιο σε αέριο μεθυλαμίνη το οποίο θα διαλυθεί στη μεθανόλη. Σε μικρή κλίμακα <50g κετόνης, υπάρχει κάποιος λόγος που δεν μπορούμε να στάξουμε την κετόνη με το νιτρομεθάνιο και να αναγάγουμε και τα δύο, παίρνοντας μεθυλίωση in situ.
"
Στάδιο 1: Παραγωγή μεθυλαμίνης σε μεθανόλη με χρήση νιτρομεθανίου και Al/Hg
Για την επεξεργασία 1 mol κετόνης θα χρειαστούν 2,5-3 mol μεθυλαμίνης διαλυμένης σε μεθανόλη ως εξής:
Διαδικασία
Κόψτε 162g αλουμινίου flashing σε μικρά τετράγωνα και τοποθετήστε τα σε μια φιάλη 2 λαιμών 2L ή ιδανικά 3L με 1500ml μεθανόλης και προσθέστε 0,5g HgCl για να αμαλγάσετε. Αφήστε το αμάλγαμα για 5 -10 λεπτά.
Αναμείξτε 54ml νερού με 183g (162ml) νιτρομεθάνιο σε χωνί προσθήκης και προσθέστε 100ml μεθανόλης για να σχηματιστεί διάλυμα.
Στη συνέχεια, ρίξτε περίπου 30ml από αυτό το μείγμα νιτρομεθανίου στη φιάλη αντίδρασης και αφήστε το να θερμανθεί μέχρι επαναρροής.
Αυτό θα προκαλέσει έντονη παλινδρόμηση, στη συνέχεια στάξτε αργά το υπόλοιπο μείγμα νιτρομεθανίου μέχρι να εξαφανιστεί όλο, αυτό θα διαρκέσει περίπου 30 λεπτά ή περισσότερο.
Ιδανικά τοποθετήστε έναν εύκαμπτο σωλήνα από τον συμπυκνωτή παλινδρόμησης σε ένα διάλυμα φυσαλίδων HCL 10-30% για να σταματήσει το αέριο μεθυλαμίνη που διαφεύγει από το να βρωμάει το εργαστήριο.
Η ανάδευση δεν είναι πραγματικά απαραίτητη, απλά περιστρέψτε περιστασιακά τη φιάλη με το χέρι για να βοηθήσετε στη διάσπαση της λάσπης αλουμινίου.
Αφήστε την παλινδρόμηση για περίπου μία ώρα μέχρι να κρυώσει η αντίδραση και να σταματήσει η παλινδρόμηση. Στη συνέχεια, προσθέστε 200ml ψυχθέντος διαλύματος 50% NaOH. Αυτό θα ξεκινήσει μια άλλη έντονη παλινδρόμηση για μια ώρα περίπου.
Σημείωση: Το NaOH βοηθά στην ολοκλήρωση της αντίδρασης, διαλύει την ιλύ αλουμινίου και στη συνέχεια εξαναγκάζει το αέριο μεθυλαμίνη να εξέλθει κατά τη θέρμανση.
Όταν σταματήσει η παλινδρόμηση, αλλάξτε τη διάταξη των γυάλινων σκευών για απόσταξη. Τοποθετήστε τον εύκαμπτο σωλήνα από την έξοδο κενού στον λυγισμένο δέκτη στον αναβράζοντα HCL για να σταματήσετε και πάλι το αέριο μεθυλαμίνης που χάνεται και βρωμάει το εργαστήριό σας. Θα πρέπει να ληφθεί μέριμνα για να σταματήσουν τυχόν αναρροφήσεις.
Ενεργοποιήστε την εστία και αποστάξτε τη μεθανόλη με τη μεθυλαμίνη από τη φιάλη αντίδρασης έως ότου το θερμόμετρο της αποστακτικής κεφαλής δείξει περίπου 80-90DegC. Αυτό εξασφαλίζει ότι όλη η μεθυλαμίνη και η μεθανόλη έχουν ανακτηθεί και θα πρέπει να υπάρχουν περίπου 1400ml στη φιάλη υποδοχής με μια μικρή ποσότητα στοιχειακού υδραργύρου στον πυθμένα.
Μην θερμαίνετε μέχρι να στεγνώσει τελείως, καθώς η λάσπη θα θερμανθεί και θα καπνίσει.
Ξεπλύνετε το σκληρυμένο υπόλειμμα ιλύος από τη φιάλη απόσταξης με ζεστό νερό.
Η αποσταγμένη μεθανόλη θα πρέπει τώρα να περιέχει αρκετή μεθυλαμίνη για να ζωντανέψει πολύ πάνω από 1 mole κετόνης.
Ιδανικά τιτλοδοτήστε ένα μικρό δείγμα διαλύματος μεθανόλης/μεθυλαμίνης σε ουδέτερο με 10% HCL για να υπολογίσετε ακριβώς πόση μεθυλαμίνη έχει ανακτηθεί.
Συνήθως βρίσκω ότι λαμβάνω ένα διάλυμα μεθυλαμίνης 6%. Αυτό σημαίνει ότι έχω ανακτήσει σχεδόν 3 mol μεθυλαμίνης στη μεθανόλη, το οποίο είναι ιδανικό για το επόμενο βήμα.
Ο χρόνος μέχρι το στάδιο αυτό είναι περίπου 5 ώρες"
