Αντίδραση Sandmeyer του GABA σε GBL/GHB
Γρήγορη εισαγωγή
Όπως και σε άλλα κείμενα που έχω δημοσιεύσει, αυτή η μέθοδος είναι 100% OTC. Είναι φοβερή για έναν χημικό που επιθυμεί να παρασκευάσει GHB σε μικρές ποσότητες και υψηλές αποδόσεις και να το πράξει χωρίς να λάβει άμεσα οποιαδήποτε ρυθμιζόμενη χημική ουσία, όπως η γ-βουτυρολακτόνη (GBL) ή η 1,4-βουτανοδιόλη (BDO). Αποφεύγονται επίσης οι τυπικά χαμηλές αποδόσεις που παρατηρούνται από την οξείδωση του τετραϋδροφουρανίου (THF). Χρησιμοποιεί ένα εύκολα διαθέσιμο αμινοξύ, το γ-αμινοβουτυρικό οξύ (GABA), και νιτρώδες νάτριο (NaNO2). Κλιμακώνεται πολύ ωραία και εκτελείται χωρίς ιδιαίτερη ταλαιπωρία. Δεν χρησιμοποιείται ούτε μία ύποπτη χημική ουσία.
Η αντίδραση Sandmeyer χρησιμοποιεί νιτρώδες οξύ για να μετατρέψει τις αμίνες σε άλατα διαζονίου. Αυτή η αντίδραση, όπως ισχύει για τη μετατροπή του GABA σε GHB, παρουσιάζεται στην πρώτη αντίδραση παρακάτω. Τα αλειφατικά άλατα διαζονίου υφίστανται ταχέως υδρόλυση παρουσία νερού, εκλύοντας αέριο άζωτο και αφήνοντας πίσω μια ομάδα υδροξυλίου. Αυτό φαίνεται στο δεύτερο βήμα. Ως αποτέλεσμα αυτών των αντιδράσεων, το GABA μπορεί να μετατραπεί σε GHB με μια εύκολη στην εκτέλεση αντίδραση ενός τόπου.
Εκτέλεση της αντίδρασης
Ετοιμάστε μια φιάλη 2L, που βρίσκεται σε παγωμένο νερό πάνω σε έναν μαγνητικό αναδευτήρα. Τώρα:
Προσθέστε 3mol GABA (309,4g)
Προσθέστε 3mol NaNO2 (207,0g)
Προσθέστε 700ml νερό (ο συνολικός όγκος γίνεται περίπου 1100ml)
Ρίξτε μια ράβδο ανάδευσης 1" και αρχίστε να αναδεύετε.
Γεμίστε ένα χωνί προσθήκης 500ml με εξισορροπημένη πίεση με 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Τοποθετήστε στο χωνί προσθήκης προσαρμογέα εξόδου αερίου και εξαερώστε το προς τα έξω.
Αρχίστε να στάζετε αργά το υδροχλωρικό οξύ στο μείγμα. Στάξτε το με σταθερό ρυθμό περίπου 1 σταγόνα κάθε 2-5 δευτερόλεπτα. Επιταχύνετε όσο περνάει ο χρόνος και αντικαταστήστε τον πάγο όταν χρειάζεται, αλλά μην αφήσετε την εξέλιξη του καφέ δηλητηριώδους αερίου να γίνει έντονη. Μετά από περίπου μία ώρα από την προσθήκη της τελευταίας σταγόνας οξέος, δεν χρειάζεται να αντικαταστήσετε τον πάγο. Μόλις ολοκληρωθεί η αντίδραση, προχωρήστε στην εξαγωγή. (συνήθως 24-36 ώρες αργότερα)
Εξαγωγή των προϊόντων
Υπάρχουν πολλές επιλογές γι' αυτό το σκοπό. Αυτό είναι ακόμα ένα έργο σε εξέλιξη, αλλά μετά από περίπου 20 εκτελέσεις, ήρθα να χρησιμοποιήσω αυτό το έργο μέχρι. Μπορείτε να χρησιμοποιήσετε οξικό αιθυλεστέρα (EtOAc), χλωροφόρμιο ή χλωριούχο μεθυλένιο (διχλωρομεθάνιο ή αλλιώς DCM) για να εκτελέσετε τις εκχυλίσεις με διαλύτη. Συνήθως χρησιμοποιούσα το DCM, καθώς είναι ωραίο, αφού το οργανικό στρώμα πέφτει στον πυθμένα του διαχωριστικού χωνιού.
Ρύθμιση για μια απλή απόσταξη.
Απόσταξη, απορρίπτοντας τα πρώτα 5-10ml, περίπου, του αποστάγματος, καθώς θα περιέχει αρκετή ποσότητα οξειδίων του αζώτου. Αποστάξτε όσο το δυνατόν περισσότερο νερό, βασικά μέχρις ότου το χλωριούχο νάτριο αρχίσει να κορεστεί στο υδατικό στρώμα και να καθιζάνει.
Το υπόλοιπο του αποστάγματος (περίπου 700ml) θα περιέχει περίπου 1g GBL/10ml.
Επεξεργαστείτε το υπόλοιπο απόσταγμα με NaHCO3 σε επαναρροή για 30 λεπτά.
Βράστε με περίπου 5% όγκου ενεργού άνθρακα (δηλαδή 35ml ενεργού άνθρακα) (σε σύγκριση με τον όγκο του διαλύματος) για 5-10mins.
Αφήστε το να κρυώσει και φιλτράρετε, ξεπλύνετε τον άνθρακα με απεσταγμένο νερό. Αποθηκεύστε το NaGHB.
Με το υπόλοιπο του υδατικού, εκχυλίστε 5 φορές με 625ml μερίδες DCM.
Αποστάξτε το DCM (επαναχρησιμοποιήστε το DCM!).
Απόσταξη της GBL (υπό κενό, εάν υπάρχει).
Αντιδράστε με NaHCO3 και απεσταγμένο νερό και επεξεργαστείτε με ενεργό άνθρακα όπως προηγουμένως.
Γρήγορη εισαγωγή
Όπως και σε άλλα κείμενα που έχω δημοσιεύσει, αυτή η μέθοδος είναι 100% OTC. Είναι φοβερή για έναν χημικό που επιθυμεί να παρασκευάσει GHB σε μικρές ποσότητες και υψηλές αποδόσεις και να το πράξει χωρίς να λάβει άμεσα οποιαδήποτε ρυθμιζόμενη χημική ουσία, όπως η γ-βουτυρολακτόνη (GBL) ή η 1,4-βουτανοδιόλη (BDO). Αποφεύγονται επίσης οι τυπικά χαμηλές αποδόσεις που παρατηρούνται από την οξείδωση του τετραϋδροφουρανίου (THF). Χρησιμοποιεί ένα εύκολα διαθέσιμο αμινοξύ, το γ-αμινοβουτυρικό οξύ (GABA), και νιτρώδες νάτριο (NaNO2). Κλιμακώνεται πολύ ωραία και εκτελείται χωρίς ιδιαίτερη ταλαιπωρία. Δεν χρησιμοποιείται ούτε μία ύποπτη χημική ουσία.
Η αντίδραση Sandmeyer χρησιμοποιεί νιτρώδες οξύ για να μετατρέψει τις αμίνες σε άλατα διαζονίου. Αυτή η αντίδραση, όπως ισχύει για τη μετατροπή του GABA σε GHB, παρουσιάζεται στην πρώτη αντίδραση παρακάτω. Τα αλειφατικά άλατα διαζονίου υφίστανται ταχέως υδρόλυση παρουσία νερού, εκλύοντας αέριο άζωτο και αφήνοντας πίσω μια ομάδα υδροξυλίου. Αυτό φαίνεται στο δεύτερο βήμα. Ως αποτέλεσμα αυτών των αντιδράσεων, το GABA μπορεί να μετατραπεί σε GHB με μια εύκολη στην εκτέλεση αντίδραση ενός τόπου.
Εκτέλεση της αντίδρασης
Ετοιμάστε μια φιάλη 2L, που βρίσκεται σε παγωμένο νερό πάνω σε έναν μαγνητικό αναδευτήρα. Τώρα:
Προσθέστε 3mol GABA (309,4g)
Προσθέστε 3mol NaNO2 (207,0g)
Προσθέστε 700ml νερό (ο συνολικός όγκος γίνεται περίπου 1100ml)
Ρίξτε μια ράβδο ανάδευσης 1" και αρχίστε να αναδεύετε.
Γεμίστε ένα χωνί προσθήκης 500ml με εξισορροπημένη πίεση με 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Τοποθετήστε στο χωνί προσθήκης προσαρμογέα εξόδου αερίου και εξαερώστε το προς τα έξω.
Αρχίστε να στάζετε αργά το υδροχλωρικό οξύ στο μείγμα. Στάξτε το με σταθερό ρυθμό περίπου 1 σταγόνα κάθε 2-5 δευτερόλεπτα. Επιταχύνετε όσο περνάει ο χρόνος και αντικαταστήστε τον πάγο όταν χρειάζεται, αλλά μην αφήσετε την εξέλιξη του καφέ δηλητηριώδους αερίου να γίνει έντονη. Μετά από περίπου μία ώρα από την προσθήκη της τελευταίας σταγόνας οξέος, δεν χρειάζεται να αντικαταστήσετε τον πάγο. Μόλις ολοκληρωθεί η αντίδραση, προχωρήστε στην εξαγωγή. (συνήθως 24-36 ώρες αργότερα)
Εξαγωγή των προϊόντων
Υπάρχουν πολλές επιλογές γι' αυτό το σκοπό. Αυτό είναι ακόμα ένα έργο σε εξέλιξη, αλλά μετά από περίπου 20 εκτελέσεις, ήρθα να χρησιμοποιήσω αυτό το έργο μέχρι. Μπορείτε να χρησιμοποιήσετε οξικό αιθυλεστέρα (EtOAc), χλωροφόρμιο ή χλωριούχο μεθυλένιο (διχλωρομεθάνιο ή αλλιώς DCM) για να εκτελέσετε τις εκχυλίσεις με διαλύτη. Συνήθως χρησιμοποιούσα το DCM, καθώς είναι ωραίο, αφού το οργανικό στρώμα πέφτει στον πυθμένα του διαχωριστικού χωνιού.
Ρύθμιση για μια απλή απόσταξη.
Απόσταξη, απορρίπτοντας τα πρώτα 5-10ml, περίπου, του αποστάγματος, καθώς θα περιέχει αρκετή ποσότητα οξειδίων του αζώτου. Αποστάξτε όσο το δυνατόν περισσότερο νερό, βασικά μέχρις ότου το χλωριούχο νάτριο αρχίσει να κορεστεί στο υδατικό στρώμα και να καθιζάνει.
Το υπόλοιπο του αποστάγματος (περίπου 700ml) θα περιέχει περίπου 1g GBL/10ml.
Επεξεργαστείτε το υπόλοιπο απόσταγμα με NaHCO3 σε επαναρροή για 30 λεπτά.
Βράστε με περίπου 5% όγκου ενεργού άνθρακα (δηλαδή 35ml ενεργού άνθρακα) (σε σύγκριση με τον όγκο του διαλύματος) για 5-10mins.
Αφήστε το να κρυώσει και φιλτράρετε, ξεπλύνετε τον άνθρακα με απεσταγμένο νερό. Αποθηκεύστε το NaGHB.
Με το υπόλοιπο του υδατικού, εκχυλίστε 5 φορές με 625ml μερίδες DCM.
Αποστάξτε το DCM (επαναχρησιμοποιήστε το DCM!).
Απόσταξη της GBL (υπό κενό, εάν υπάρχει).
Αντιδράστε με NaHCO3 και απεσταγμένο νερό και επεξεργαστείτε με ενεργό άνθρακα όπως προηγουμένως.