Ich habe dies gefunden und schlage vor, dass Hg/Al Nitromethan zu Methylamingas reduziert, das sich in Methanol auflöst. In kleinem Maßstab <50g Keton, gibt es irgendeinen Grund, warum wir das Keton nicht mit dem Nitromethan beträufeln und beide reduzieren können, um die Methylierung in situ zu erhalten.
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Stufe 1: Herstellung von Methylamin in Methanol mit Nitromethan und Al/Hg
Für die Verarbeitung von 1 Mol Keton werden 2,5-3 Mol Methylamin benötigt, das wie folgt in Methanol gelöst wird:
Verfahren
Schneiden Sie 162 g Aluminiumblättchen in kleine Quadrate und geben Sie sie in einen 2-Hals-2L- oder idealerweise 3L-Kolben mit 1500 ml Methanol und fügen Sie 0,5 g HgCl zum Amalgamieren hinzu. 5 bis 10 Minuten lang amalgamieren lassen.
Mischen Sie 54 ml Wasser mit 183 g (162 ml) Nitromethan in einem Zusatztrichter und geben Sie 100 ml Methanol hinzu, um eine Lösung zu erhalten.
Dann gießt man etwa 30 ml dieser Nitromethanmischung in den Reaktionskolben und lässt ihn bis zum Rückfluss erhitzen.
Dies führt zu einem kräftigen Rückfluss, dann tropft man langsam die restliche Nitromethanmischung hinein, bis alles verbraucht ist, was etwa 30 Minuten oder länger dauert.
Idealerweise sollte man einen Schlauch vom Rückflusskühler zu einer 10-30%igen HCL-Sprudellösung legen, um zu verhindern, dass entweichendes Methylamingas das Labor verpestet.
Umrühren ist eigentlich nicht nötig, nur gelegentliches Schwenken des Kolbens von Hand, um den Aluminiumschlamm aufzubrechen.
Lassen Sie den Rückfluss etwa eine Stunde lang laufen, bis die Reaktion abgekühlt ist und der Rückfluss aufhört. Dann werden 200 ml gekühlte 50%ige NaOH-Lösung hinzugefügt. Damit wird ein weiterer kräftiger Rückfluss für etwa eine Stunde eingeleitet.
Hinweis: Die NaOH-Lösung trägt dazu bei, die Reaktion zu beenden, den Aluminiumschlamm aufzubrechen und das Methylamingas beim Erhitzen zu verdrängen.
Wenn der Rückfluss aufhört, wechseln Sie die Glasgeräte für die Destillation. Verlegen Sie den Schlauch vom Vakuumausgang des gebogenen Empfängers zum HCL-Bubbler, um zu verhindern, dass verlorenes Methylamingas Ihr Labor verpestet. Achten Sie darauf, dass kein Gas zurückgesaugt wird.
Schalten Sie die Heizplatte ein und destillieren Sie das Methanol mit dem Methylamin aus dem Reaktionskolben, bis das Destillierkopf-Thermometer etwa 80-90 Grad Celsius anzeigt. Dadurch wird sichergestellt, dass das gesamte Methylamin und Methanol zurückgewonnen wurde und sich etwa 1400 ml im Auffangkolben befinden, mit einer kleinen Menge elementaren Quecksilbers am Boden.
Erhitzen Sie nicht bis zur vollständigen Trocknung, da sich der Schlamm sonst erhitzt und raucht.
Waschen Sie den ausgehärteten Schlammrückstand aus dem Destillationskolben mit warmem Wasser aus.
Das destillierte Methanol sollte nun genügend Methylamin enthalten, um weit über 1 Mol Keton zu animieren.
Idealerweise titriert man eine kleine Probe der Methanol/Methylamin-Lösung mit 10%iger HCL bis zur Neutralität, um genau zu ermitteln, wie viel Methylamin gewonnen wird.
Normalerweise erhalte ich eine 6%ige Methylaminlösung. Das bedeutet, dass ich fast 3 Mol Methylamin im Methanol zurückgewonnen habe, was perfekt für den nächsten Schritt ist.
Die Zeit bis zu diesem Schritt beträgt etwa 5 Stunden.
