Sandmeyer-reaktion af GABA til GBL/GHB
Hurtig introduktion
Som andre af mine artikler er denne metode 100 % OTC. Den er fantastisk for en kemiker, der ønsker at fremstille GHB i små mængder og med højt udbytte, og at gøre det uden direkte at få regulerede kemikalier som gamma-butyrolacton (GBL) eller 1,4-butandiol (BDO). Den undgår også de typisk lave udbytter, der ses ved oxidation af tetrahydrofuran (THF). Den bruger en lettilgængelig aminosyre, gamma-aminosmørsyre (GABA), og natriumnitrit (NaNO2). Den skalerer meget pænt og kører uden for meget besvær. Der bruges ikke et eneste mistænkeligt kemikalie.
Sandmeyer-reaktionen bruger salpetersyre til at omdanne aminer til diazoniumsalte. Denne reaktion, som anvendes til at omdanne GABA til GHB, er vist i den første reaktion nedenfor. Alifatiske diazoniumsalte undergår hurtigt hydrolyse i nærvær af vand, hvorved der afgives nitrogengas og efterlades en hydroxylgruppe. Dette er vist i det andet trin. Som et resultat af disse reaktioner kan GABA omdannes til GHB i en one-pot-reaktion, der er nem at udføre.
Udførelse af reaktionen
Sæt en 2L-kolbe op i isvand oven på en magnetisk omrører. Tilsæt nu
Tilsæt 3 mol GABA (309,4 g)
Tilsæt 3 mol NaNO2 (207,0 g)
Tilsæt 700 ml vand (samlet volumen bliver ca. 1100 ml)
Sæt en 1" rørepind i, og begynd at røre.
Fyld en 500 ml trykudlignet tilsætningstragt med 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %).
Forsyn additionstragten med en gasudløbsadapter, og udluft til ydersiden
Begynd langsomt at dryppe saltsyren ned i blandingen. Dryp den ind med en konstant hastighed på ca. 1 dråbe hvert 2-5. sekund. Sæt farten op, efterhånden som tiden går, og udskift isen efter behov, men lad ikke udviklingen af den brune giftgas blive for kraftig. Efter ca. en time, når den sidste dråbe syre er tilsat, er det ikke nødvendigt at udskifte isen. Når reaktionen er færdig, skal du fortsætte med at ekstrahere. (normalt 24-36 timer senere)
Udtrækning af varerne
Der er mange muligheder for dette. Det er stadig et igangværende arbejde, men efter ca. 20 kørsler kom jeg til at bruge dette arbejde. Du kan bruge ethylacetat (EtOAc), chloroform eller methylenchlorid (dichlormethan aka DCM) til at udføre opløsningsmiddelekstraktionerne. Jeg har normalt brugt DCM, da det er rart, at det organiske lag falder til bunds i skilletragten.
Opsætning til en simpel destillation.
Destillér, og smid de første 5-10 ml destillat ud, da det vil indeholde en hel del nitrogenoxider. Destillér så meget vand fra som muligt, stort set indtil natriumchloridet begynder at mætte det vandige lag og udfældes.
Resten af destillatet (ca. 700 ml) vil indeholde ca. 1 g GBL/10 ml.
Behandl resten af destillatet med NaHCO3 ved tilbagesvaling i 30 minutter.
Kog med ca. 5 % aktivt kul (dvs. 35 ml aktivt kul) (i forhold til opløsningens volumen) i 5-10 minutter.
Lad det køle af og filtrer, vask kullet med destilleret vand. Gem NaGHB'en.
Med resten af den vandige opløsning ekstraheres 5 gange med 625 ml DCM.
Destillér DCM'en væk (genbrug DCM'en!).
Destillér GBL (under vakuum, hvis det er muligt).
Reager med NaHCO3 og destilleret vand, og behandl med aktivt kul som før.
Hurtig introduktion
Som andre af mine artikler er denne metode 100 % OTC. Den er fantastisk for en kemiker, der ønsker at fremstille GHB i små mængder og med højt udbytte, og at gøre det uden direkte at få regulerede kemikalier som gamma-butyrolacton (GBL) eller 1,4-butandiol (BDO). Den undgår også de typisk lave udbytter, der ses ved oxidation af tetrahydrofuran (THF). Den bruger en lettilgængelig aminosyre, gamma-aminosmørsyre (GABA), og natriumnitrit (NaNO2). Den skalerer meget pænt og kører uden for meget besvær. Der bruges ikke et eneste mistænkeligt kemikalie.
Sandmeyer-reaktionen bruger salpetersyre til at omdanne aminer til diazoniumsalte. Denne reaktion, som anvendes til at omdanne GABA til GHB, er vist i den første reaktion nedenfor. Alifatiske diazoniumsalte undergår hurtigt hydrolyse i nærvær af vand, hvorved der afgives nitrogengas og efterlades en hydroxylgruppe. Dette er vist i det andet trin. Som et resultat af disse reaktioner kan GABA omdannes til GHB i en one-pot-reaktion, der er nem at udføre.
Udførelse af reaktionen
Sæt en 2L-kolbe op i isvand oven på en magnetisk omrører. Tilsæt nu
Tilsæt 3 mol GABA (309,4 g)
Tilsæt 3 mol NaNO2 (207,0 g)
Tilsæt 700 ml vand (samlet volumen bliver ca. 1100 ml)
Sæt en 1" rørepind i, og begynd at røre.
Fyld en 500 ml trykudlignet tilsætningstragt med 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %).
Forsyn additionstragten med en gasudløbsadapter, og udluft til ydersiden
Begynd langsomt at dryppe saltsyren ned i blandingen. Dryp den ind med en konstant hastighed på ca. 1 dråbe hvert 2-5. sekund. Sæt farten op, efterhånden som tiden går, og udskift isen efter behov, men lad ikke udviklingen af den brune giftgas blive for kraftig. Efter ca. en time, når den sidste dråbe syre er tilsat, er det ikke nødvendigt at udskifte isen. Når reaktionen er færdig, skal du fortsætte med at ekstrahere. (normalt 24-36 timer senere)
Udtrækning af varerne
Der er mange muligheder for dette. Det er stadig et igangværende arbejde, men efter ca. 20 kørsler kom jeg til at bruge dette arbejde. Du kan bruge ethylacetat (EtOAc), chloroform eller methylenchlorid (dichlormethan aka DCM) til at udføre opløsningsmiddelekstraktionerne. Jeg har normalt brugt DCM, da det er rart, at det organiske lag falder til bunds i skilletragten.
Opsætning til en simpel destillation.
Destillér, og smid de første 5-10 ml destillat ud, da det vil indeholde en hel del nitrogenoxider. Destillér så meget vand fra som muligt, stort set indtil natriumchloridet begynder at mætte det vandige lag og udfældes.
Resten af destillatet (ca. 700 ml) vil indeholde ca. 1 g GBL/10 ml.
Behandl resten af destillatet med NaHCO3 ved tilbagesvaling i 30 minutter.
Kog med ca. 5 % aktivt kul (dvs. 35 ml aktivt kul) (i forhold til opløsningens volumen) i 5-10 minutter.
Lad det køle af og filtrer, vask kullet med destilleret vand. Gem NaGHB'en.
Med resten af den vandige opløsning ekstraheres 5 gange med 625 ml DCM.
Destillér DCM'en væk (genbrug DCM'en!).
Destillér GBL (under vakuum, hvis det er muligt).
Reager med NaHCO3 og destilleret vand, og behandl med aktivt kul som før.