Při provádění redukce MDP2P je běžnou praxí použití nitrometanu k výrobě methylaminu in situ. Ref. Ritterovy zápisy.
Lze toto provést s Meth prostřednictvím redukce hg/al?
Lze toto provést s Meth prostřednictvím redukce hg/al?
Nalezeno a navrhuje Hg/Al redukující nitrometan na plynný methylamin, který se rozpustí v methanolu. V malém měřítku <50 g ketonu, je nějaký důvod, proč nemůžeme kapat keton s nitromethanem a redukovat obojí, čímž získáme methylaci in situ.
"
Fáze 1: Výroba methylaminu v methanolu pomocí nitromethanu a Al/Hg
Ke zpracování 1 molu ketonu bude zapotřebí 2,5-3 moly methylaminu rozpuštěného v methanolu následujícím způsobem:
Postup:
Nakrájejte 162 g hliníkového blikače na malé čtverečky a umístěte je do dvouhrdlé 2l nebo ideálně 3l baňky s 1500 ml methanolu a přidejte 0,5 g HgCl k amalgamování. Nechte amalgamovat 5 až 10 minut.
V přídavné nálevce smíchejte 54 ml vody se 183 g (162 ml) nitrometanu a přidejte 100 ml methanolu, aby vznikl roztok.
Poté nalijte asi 30 ml této nitrometanové směsi do reakční baňky a nechte ji zahřívat až do refluxu.
To způsobí prudký reflux, pak pomalu přilévejte zbývající nitrometanovou směs, dokud se celá nevytratí, což bude trvat asi 30 minut nebo déle.
Ideální je umístit hadici od zpětného chladiče k 10-30% roztoku HCL v bublinách, aby unikající plynný methylamin nezapáchal laboratoř.
Míchání není potřeba, jen občas ručně baňkou zatřepejte, abyste pomohli rozbít hliníkový kal.
Nechte refluxovat asi hodinu, dokud reakce nevychladne a reflux neustane. Pak přidejte 200 ml vychlazeného 50% roztoku NaOH. Tím se spustí další intenzivní reflux po dobu asi jedné hodiny.
Poznámka: NaOH pomáhá dokončit reakci, rozbíjí hliníkový kal a při zahřívání vytlačuje plynný methylamin.
Jakmile reflux ustane, vyměňte skleněné nádobí za destilační. Umístěte hadici od vakuového výstupu na ohnutém přijímači k bublinkovači HCL, aby vám ztracený plynný metylamin opět nezapáchal laboratoř. Je třeba dbát na to, aby nedocházelo k zpětnému nasávání.
Zapněte varnou desku a destilujte methanol s methylaminem z reakční baňky, dokud teploměr na hlavě destilačního přístroje neukáže teplotu kolem 80-90 stupňů Celsia. Tím je zajištěno, že byl získán veškerý methylamin a methanol a v přijímací baňce by mělo být asi 1400 ml s malým množstvím elementární rtuti na dně.
Nezahřívejte až do úplného vyschnutí, protože kal se zahřívá a kouří.
Ztuhlý zbytek kalu z destilační baňky promyjte teplou vodou.
Destilovaný methanol by nyní měl obsahovat dostatečné množství methylaminu k animaci více než 1 molu ketonu.
V ideálním případě titrujte malý vzorek roztoku methanolu/methylaminu na neutrální hodnotu 10% HCL, abyste přesně zjistili, kolik methylaminu bylo získáno.
Obvykle zjišťuji, že získávám 6% roztok methylaminu. To znamená, že v methanolu mám téměř 3 moly získaného methylaminu, což je ideální pro další krok.
Doba do této fáze je přibližně 5 hodin."
"
Fáze 1: Výroba methylaminu v methanolu pomocí nitromethanu a Al/Hg
Ke zpracování 1 molu ketonu bude zapotřebí 2,5-3 moly methylaminu rozpuštěného v methanolu následujícím způsobem:
Postup:
Nakrájejte 162 g hliníkového blikače na malé čtverečky a umístěte je do dvouhrdlé 2l nebo ideálně 3l baňky s 1500 ml methanolu a přidejte 0,5 g HgCl k amalgamování. Nechte amalgamovat 5 až 10 minut.
V přídavné nálevce smíchejte 54 ml vody se 183 g (162 ml) nitrometanu a přidejte 100 ml methanolu, aby vznikl roztok.
Poté nalijte asi 30 ml této nitrometanové směsi do reakční baňky a nechte ji zahřívat až do refluxu.
To způsobí prudký reflux, pak pomalu přilévejte zbývající nitrometanovou směs, dokud se celá nevytratí, což bude trvat asi 30 minut nebo déle.
Ideální je umístit hadici od zpětného chladiče k 10-30% roztoku HCL v bublinách, aby unikající plynný methylamin nezapáchal laboratoř.
Míchání není potřeba, jen občas ručně baňkou zatřepejte, abyste pomohli rozbít hliníkový kal.
Nechte refluxovat asi hodinu, dokud reakce nevychladne a reflux neustane. Pak přidejte 200 ml vychlazeného 50% roztoku NaOH. Tím se spustí další intenzivní reflux po dobu asi jedné hodiny.
Poznámka: NaOH pomáhá dokončit reakci, rozbíjí hliníkový kal a při zahřívání vytlačuje plynný methylamin.
Jakmile reflux ustane, vyměňte skleněné nádobí za destilační. Umístěte hadici od vakuového výstupu na ohnutém přijímači k bublinkovači HCL, aby vám ztracený plynný metylamin opět nezapáchal laboratoř. Je třeba dbát na to, aby nedocházelo k zpětnému nasávání.
Zapněte varnou desku a destilujte methanol s methylaminem z reakční baňky, dokud teploměr na hlavě destilačního přístroje neukáže teplotu kolem 80-90 stupňů Celsia. Tím je zajištěno, že byl získán veškerý methylamin a methanol a v přijímací baňce by mělo být asi 1400 ml s malým množstvím elementární rtuti na dně.
Nezahřívejte až do úplného vyschnutí, protože kal se zahřívá a kouří.
Ztuhlý zbytek kalu z destilační baňky promyjte teplou vodou.
Destilovaný methanol by nyní měl obsahovat dostatečné množství methylaminu k animaci více než 1 molu ketonu.
V ideálním případě titrujte malý vzorek roztoku methanolu/methylaminu na neutrální hodnotu 10% HCL, abyste přesně zjistili, kolik methylaminu bylo získáno.
Obvykle zjišťuji, že získávám 6% roztok methylaminu. To znamená, že v methanolu mám téměř 3 moly získaného methylaminu, což je ideální pro další krok.
Doba do této fáze je přibližně 5 hodin."