Тази статия ви предоставя евтин, лек процес на синтез на Р2Р в леки условия и с висок добив, а условията са лесни за мащабиране. само че не знам дали суровината анилин е регулирана в други страни, но в моята страна е доста евтина, само около 1 щатски долар на килограм.
Проектирането на процеса изисква използването на някои съвременни инструменти, които може да не са приятелски настроени към семейните работилници, и се препоръчва всеки да го подобри сам.
Въведение в процеса：
При този процес се използват анилин и натриев нитрит в присъствието на солна киселина за получаване на диазониев бензен чрез реакция на диазотиране и се използва тетрафлуороборова киселина (HBF4) за осоляване на диазобензен, за да се получи твърд диазобензен тетрафлуороборат. В присъствието на безводен натриев ацетат (AcONa) диазобензол тетрафлуороборатът се катализира от меден оксид (Cu2O) и реагира с изопропенил ацетат (IPA) без разтворител, за да се получи 1-фенил-2-ацетон.
Тъй като английският ми език не е много добър, тази статия е преведена от Google, моля да ме извините, ако граматиката не е гладка.
Практически стъпки:
Производство на фенилдиазониев тетрафлуороборат:
-Ако вашият анилин е жълт, моля, добавете малко количество цинк на прах към анилина и го използвайте след дестилация.
-Уред с вместимост 2000 ml.
-Добавете 450,6 ml37% солна киселина и 652,18 ml ултрачиста вода, разбъркайте.
-Добавете 165,54 g анилин, продължавайте да разбърквате.
-Охладете до температура под 5 °C.
-Добавете разтвор, направен от 125,69 g безводен натриев нитрит и 166,01 ml ултрачиста вода, на капки при разбъркване и поддържайте температурата под 5 °C.
-След добавянето температурата се поддържа от 3°C до 5°C и реакцията се разбърква в продължение на 40 минути.
-Разтворете 142,77 g безводна борна киселина (H3BO3) в 462,45927ml 40% флуороводородна киселина (HF-H2Oaq40%), за да получите тетрафлуороводородна киселина, поддържайте разбъркването при температура от 3°C до 5°C и добавете към устройството.*1
-Изключете разбъркването и поддържайте температурата в продължение на 2 часа.
-Филтрирайте реакционната смес.
-Използвайте последователно тези разтворители за промиване на твърдите частици във фунията: 80ml тетрафлуороборова киселина, получена по горепосочения метод, разредена до обем 356ml, 356ml 50% етанол, 356ml 95% етанол, две части от 356ml безводен етер.
-Изсушете твърдото вещество в лиофилизатор или използвайте вакуумна печка при 36 °C.
-Получете бяла прахообразна диазониева тетрафлуороборова фенилова сол, добивът е около 90%.
Приготвяне на 1-фенил-2-пропанон (P2P):
-Уред с вместимост 2000 ml.
-Прибавя се безводен натриев ацетат (AcONa) 528,81 g, меден оксид (Cu2O) 33,90 g, изопропенилацетат (IPA) 1423,73 ml, разбърква се.
-Продължавайте да разбърквате, добавете 447,46 g от твърдото вещество диазониев тетрафлуороборат, приготвено в предишната стъпка при стайна температура, и контролирайте температурата да не надвишава 40 °C.
-След добавянето поддържайте температурата на 37°С до 38°С и разбърквайте в продължение на 6 часа.
-Филтрирайте реакционната смес.
-Промийте твърдите частици във фунията с 250 ml дихлорометан (CH2Cl2) и ги комбинирайте с филтрата.
-Изпарява се дихлорметанът с помощта на ротационен изпарител.
-Останалата течност се дестилира под понижено налягане и фракцията от 0,27 kPa/70°C до 72°C се събира под наблюдението на вакуумметър на Пирани.
-Получава се 1-фенил-2-пропанон (P2P), като добивът е около 91 %.
Предпазни мерки:
-*1:Процесът на разтваряне на безводна борна киселина в 40% флуороводородна киселина за получаване на тетрафлуороводородна киселина е много екзотермичен, което може да доведе до избухване на разтвора. Препоръчва се 40% флуороводородна киселина да се замрази предварително и да се обърне внимание на температурата при смесване. Освен това тази операция не трябва да се извършва с какъвто и да е стъклен съд, в противен случай контейнерът ви ще корозира и ще се разтвори и ще се освободи силно токсичен газ, можете да използвате всеки пластмасов съд за приготвяне на тетрафлуороводородна киселина.
-Приготвената в първата стъпка на реакцията диазониева тетрафлуороборатна фенилна сол ще се развали в рамките на един или два дни, ако се постави на въздух. Ако трябва да се съхранява дълго време, моля, затворете я в контейнер, заменете азотната или аргоновата атмосфера и я поставете в хладилник. Съхранявайте при температура под -20°C.
-И при двете реакции вискозитетът е твърде висок, за да работи магнитната бъркалка, моля, използвайте горна бъркалка за разбъркване.
Данни за съединението:
1-фенил-2-пропанон 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Проектирането на процеса изисква използването на някои съвременни инструменти, които може да не са приятелски настроени към семейните работилници, и се препоръчва всеки да го подобри сам.
Въведение в процеса：
При този процес се използват анилин и натриев нитрит в присъствието на солна киселина за получаване на диазониев бензен чрез реакция на диазотиране и се използва тетрафлуороборова киселина (HBF4) за осоляване на диазобензен, за да се получи твърд диазобензен тетрафлуороборат. В присъствието на безводен натриев ацетат (AcONa) диазобензол тетрафлуороборатът се катализира от меден оксид (Cu2O) и реагира с изопропенил ацетат (IPA) без разтворител, за да се получи 1-фенил-2-ацетон.
Тъй като английският ми език не е много добър, тази статия е преведена от Google, моля да ме извините, ако граматиката не е гладка.
Практически стъпки:
Производство на фенилдиазониев тетрафлуороборат:
-Ако вашият анилин е жълт, моля, добавете малко количество цинк на прах към анилина и го използвайте след дестилация.
-Уред с вместимост 2000 ml.
-Добавете 450,6 ml37% солна киселина и 652,18 ml ултрачиста вода, разбъркайте.
-Добавете 165,54 g анилин, продължавайте да разбърквате.
-Охладете до температура под 5 °C.
-Добавете разтвор, направен от 125,69 g безводен натриев нитрит и 166,01 ml ултрачиста вода, на капки при разбъркване и поддържайте температурата под 5 °C.
-След добавянето температурата се поддържа от 3°C до 5°C и реакцията се разбърква в продължение на 40 минути.
-Разтворете 142,77 g безводна борна киселина (H3BO3) в 462,45927ml 40% флуороводородна киселина (HF-H2Oaq40%), за да получите тетрафлуороводородна киселина, поддържайте разбъркването при температура от 3°C до 5°C и добавете към устройството.*1
-Изключете разбъркването и поддържайте температурата в продължение на 2 часа.
-Филтрирайте реакционната смес.
-Използвайте последователно тези разтворители за промиване на твърдите частици във фунията: 80ml тетрафлуороборова киселина, получена по горепосочения метод, разредена до обем 356ml, 356ml 50% етанол, 356ml 95% етанол, две части от 356ml безводен етер.
-Изсушете твърдото вещество в лиофилизатор или използвайте вакуумна печка при 36 °C.
-Получете бяла прахообразна диазониева тетрафлуороборова фенилова сол, добивът е около 90%.
Приготвяне на 1-фенил-2-пропанон (P2P):
-Уред с вместимост 2000 ml.
-Прибавя се безводен натриев ацетат (AcONa) 528,81 g, меден оксид (Cu2O) 33,90 g, изопропенилацетат (IPA) 1423,73 ml, разбърква се.
-Продължавайте да разбърквате, добавете 447,46 g от твърдото вещество диазониев тетрафлуороборат, приготвено в предишната стъпка при стайна температура, и контролирайте температурата да не надвишава 40 °C.
-След добавянето поддържайте температурата на 37°С до 38°С и разбърквайте в продължение на 6 часа.
-Филтрирайте реакционната смес.
-Промийте твърдите частици във фунията с 250 ml дихлорометан (CH2Cl2) и ги комбинирайте с филтрата.
-Изпарява се дихлорметанът с помощта на ротационен изпарител.
-Останалата течност се дестилира под понижено налягане и фракцията от 0,27 kPa/70°C до 72°C се събира под наблюдението на вакуумметър на Пирани.
-Получава се 1-фенил-2-пропанон (P2P), като добивът е около 91 %.
Предпазни мерки:
-*1:Процесът на разтваряне на безводна борна киселина в 40% флуороводородна киселина за получаване на тетрафлуороводородна киселина е много екзотермичен, което може да доведе до избухване на разтвора. Препоръчва се 40% флуороводородна киселина да се замрази предварително и да се обърне внимание на температурата при смесване. Освен това тази операция не трябва да се извършва с какъвто и да е стъклен съд, в противен случай контейнерът ви ще корозира и ще се разтвори и ще се освободи силно токсичен газ, можете да използвате всеки пластмасов съд за приготвяне на тетрафлуороводородна киселина.
-Приготвената в първата стъпка на реакцията диазониева тетрафлуороборатна фенилна сол ще се развали в рамките на един или два дни, ако се постави на въздух. Ако трябва да се съхранява дълго време, моля, затворете я в контейнер, заменете азотната или аргоновата атмосфера и я поставете в хладилник. Съхранявайте при температура под -20°C.
-И при двете реакции вискозитетът е твърде висок, за да работи магнитната бъркалка, моля, използвайте горна бъркалка за разбъркване.
Данни за съединението:
1-фенил-2-пропанон 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
