Връзка тук, проверете за кредити :3
Propenylbenzene to 1-Phenyl-2-Bromo-1-Propanol
Поставете в 1 L RB колба 37 ml (35 g) пропенилбензол (bp 69°C при 13mmHg), след това 250 ml DMSO, добавете 15 ml H₂O и при разбъркване добавете 106 g N-бромосукцинимид* на малки порции в продължение на 15 min. При добавянето на NBS се появява жълт цвят, а към момента на завършване на добавянето цветът е яркооранжев. По време на добавянето температурата се повишава до 50 °C. Разбърква се още 15 min, след което се изсипва в 1 l студена вода и се екстрахира 3-5 пъти със 100 ml порции етер. Комбинираните етерни екстракти се промиват с вода, след това с NaCl soln, екстрактът се изсушава над MgSO₄ и етерът се дестилира. Получават се 70 g от бромохидрина като жълто масло.
Оттранс-пропенилбензол се получава (S*,S*)-еритро-1-фенил-2-бромо-1-пропанол (92 %), а от цис-пропенилбензол се получава (R*,S*)-трео-1-фенил-2-бромо-1-пропанол (95 %)
1-фенил-2-бромо-1-пропанол до фенилпропаноламин (PPA)
Разтваря се бромохидринът в 100 ml метанол. Насища се 400 ml метанол с амоняк при -10 °C (балончета амоняк, докато обемът нарасне с 50 %, до 550-600 ml). Смесете метаноловия разтвор на бромохидрина с амонячния разтвор, поставете го в запечатана бомба и го нагрейте при 110-120°С за 4-5 часа. След охлаждане я отворете внимателно (отделяне на амоняк!), изсипете в чаша от 1 L (внимавайте, моля - сместа се разпенва като прясно отворено шампанско) и оставете основните количества амоняк да се отделят на бавно загрята водна баня. Дестилира се метанолът и полученото полукристално масло се разтваря в 300 ml 20% HCl. Млечният разтвор се промива два пъти с хексан, базифицира се и се екстрахира PPA с метиленхлорид (3x100 порции). Изсушава се с Na₂SO₄ и се отстранява разтворителят. Резултат - около 42 g масло, кристализиращо при охлаждане с mp 53-55°C. Конверсията е 92%.
* Търговският N-бромосукцинимид е използван без пречистване. Ако има съмнения за чистотата на N-бромосукцинимида, той трябва да се титрува преди употреба по стандартния йодидно-тиосулфатен метод и да се пречисти, ако е необходимо, чрез рекристализация от 10 пъти повече вода от теглото му [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. Разтвори на N-бромосукцинимид в диметилсулфоксид не могат да се съхраняват, тъй като разтворителят се окислява от бромиращия реагент.
Propenylbenzene to 1-Phenyl-2-Bromo-1-Propanol
Поставете в 1 L RB колба 37 ml (35 g) пропенилбензол (bp 69°C при 13mmHg), след това 250 ml DMSO, добавете 15 ml H₂O и при разбъркване добавете 106 g N-бромосукцинимид* на малки порции в продължение на 15 min. При добавянето на NBS се появява жълт цвят, а към момента на завършване на добавянето цветът е яркооранжев. По време на добавянето температурата се повишава до 50 °C. Разбърква се още 15 min, след което се изсипва в 1 l студена вода и се екстрахира 3-5 пъти със 100 ml порции етер. Комбинираните етерни екстракти се промиват с вода, след това с NaCl soln, екстрактът се изсушава над MgSO₄ и етерът се дестилира. Получават се 70 g от бромохидрина като жълто масло.
Оттранс-пропенилбензол се получава (S*,S*)-еритро-1-фенил-2-бромо-1-пропанол (92 %), а от цис-пропенилбензол се получава (R*,S*)-трео-1-фенил-2-бромо-1-пропанол (95 %)
1-фенил-2-бромо-1-пропанол до фенилпропаноламин (PPA)
Разтваря се бромохидринът в 100 ml метанол. Насища се 400 ml метанол с амоняк при -10 °C (балончета амоняк, докато обемът нарасне с 50 %, до 550-600 ml). Смесете метаноловия разтвор на бромохидрина с амонячния разтвор, поставете го в запечатана бомба и го нагрейте при 110-120°С за 4-5 часа. След охлаждане я отворете внимателно (отделяне на амоняк!), изсипете в чаша от 1 L (внимавайте, моля - сместа се разпенва като прясно отворено шампанско) и оставете основните количества амоняк да се отделят на бавно загрята водна баня. Дестилира се метанолът и полученото полукристално масло се разтваря в 300 ml 20% HCl. Млечният разтвор се промива два пъти с хексан, базифицира се и се екстрахира PPA с метиленхлорид (3x100 порции). Изсушава се с Na₂SO₄ и се отстранява разтворителят. Резултат - около 42 g масло, кристализиращо при охлаждане с mp 53-55°C. Конверсията е 92%.
* Търговският N-бромосукцинимид е използван без пречистване. Ако има съмнения за чистотата на N-бромосукцинимида, той трябва да се титрува преди употреба по стандартния йодидно-тиосулфатен метод и да се пречисти, ако е необходимо, чрез рекристализация от 10 пъти повече вода от теглото му [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. Разтвори на N-бромосукцинимид в диметилсулфоксид не могат да се съхраняват, тъй като разтворителят се окислява от бромиращия реагент.