Намерих това и предлагам Hg/Al да редуцира нитрометана до газ метиламин, който ще се разтвори в метанола. При малки мащаби <50 g кетон, има ли някаква причина да не можем да капнем кетона с нитрометана и да редуцираме и двете, получавайки метилиране на място.
"
Етап 1: получаване на метиламин в метанол с помощта на нитрометан и Al/Hg
За обработката на 1 мол кетон са необходими 2,5-3 мола метиламин, разтворен в метанол, както следва:
Процедура
Нарежете 162 g алуминиев флаш на малки квадратчета и ги поставете в колба с 2 гърла и 2 l или най-добре 3 l с 1500 mls метанол и добавете 0,5 g HgCl, за да се амалгамира. Оставя се да се амалгамира в продължение на 5 -10 минути.
Смесете 54 ml вода със 183 g (162 ml) нитрометан в допълнителна фуния и добавете 100 ml метанол, за да се получи разтвор.
След това изсипете около 30 ml от тази нитрометанова смес в реакционната колба и я оставете да се загрее до рефлукс.
Това ще доведе до силен рефлукс, след което бавно се накапва останалата нитрометанова смес, докато изчезне цялата, което ще отнеме около 30 минути или повече.
В идеалния случай поставете маркуч от рефлуксния кондензатор към 10-30% разтвор на HCL, за да спрете отделянето на метиламин, който да смърди лабораторията.
Разбъркване не е необходимо, просто от време на време завъртете колбата с ръка, за да помогнете да се разбие алуминиевата утайка.
Оставя се да се рефлуксира за около час, докато реакцията се охлади и рефлуксът спре. След това добавете 200 ml охладен 50% разтвор на NaOH. Това ще доведе до ново интензивно рефлуксиране за около час.
NB: NaOH помага за завършване на реакцията, разгражда алуминиевата утайка и след това изтласква метиламина при нагряване.
Когато рефлуксът спре, сменете стъкленицата за дестилация. Поставете маркуч от вакуумния изход на огънатия приемник към HCL балончето, за да спрете отново загубения метиламин да смърди лабораторията ви. Трябва да се внимава да се спре обратното засмукване.
Включете горещата плоча и дестилирайте метанола с метиламина от реакционната колба, докато термометърът на тихата глава покаже около 80-90 градуса по Целзий. Това гарантира, че всички метиламин и метанол са възстановени и в колбата за приемане трябва да има около 1400 ml с малко количество елементарен живак на дъното.
Не нагрявайте, докато не изсъхне напълно, тъй като утайката ще се нагрее и ще започне да дими.
Измийте втвърдения остатък от утайката от дестилационната колба с топла вода.
Дестилираният метанол вече трябва да съдържа достатъчно количество метиламин, за да анимира доста над 1 мол кетон.
В идеалния случай се титрува малка проба от разтвора на метанол/метиламин до неутрално ниво с 10 % HCL, за да се установи точно колко метиламин е възстановен.
Обикновено установявам, че получавам 6% разтвор на метиламин. Това означава, че в метанола са възстановени почти 3 мола метиламин, което е идеално за следващата стъпка.
Времето до този етап е около 5 часа"
