Реакция на Сандмайер на GABA към GBL/GHB
Кратко въведение
Както и други писания, които съм публикувал, този метод е 100% извънборсов. Той е страхотен за химик, който желае да приготви GHB в малки количества и високи добиви и да го направи, без да получава директно каквито и да било регулирани химикали като гама-бутиролактон (GBL) или 1,4-бутандиол (BDO). Освен това се избягват обичайно ниските добиви, наблюдавани при окислението на тетрахидрофуран (THF). Използва се лесна за получаване аминокиселина, гама-аминомаслена киселина (GABA), и натриев нитрит (NaNO2). Мащабът е много добър и работи без особени затруднения. Не се използва нито един подозрителен химикал.
Реакцията на Сандмайер използва азотна киселина за превръщане на амини в диазониеви соли. Тази реакция, както се прилага за превръщането на GABA в GHB, е показана в първата реакция по-долу. Алифатните диазониеви соли бързо се подлагат на хидролиза в присъствието на вода, като отделят азотен газ и оставят хидроксилна група. Това е показано във втората стъпка. В резултат на тези реакции GABA може да се превърне в GHB чрез лесна за изпълнение реакция на едно гърне.
Провеждане на реакцията
Подгответе колба от 2 л, поставена в ледена вода върху магнитна бъркалка. Сега:
Добавете 3mol GABA (309,4 g)
Добавете 3mol NaNO2 (207,0g)
Добавете 700 ml вода (общият обем става около 1100 ml)
Сложете 1" бъркалка и започнете да разбърквате
Заредете 500ml фуния за добавяне с изравнено налягане с 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Снабдете фунията за добавяне с адаптер за изпускане на газ и я изпуснете отвън
Започнете бавно да накапвате солната киселина в сместа. Капвайте я с постоянна скорост от около 1 капка на всеки 2-5 секунди. Ускорявайте с напредването на времето и заменяйте леда, когато е необходимо, но не позволявайте отделянето на кафявия отровен газ да стане силно. След около един час след добавянето на последната капка киселина не е необходимо да се сменя ледът. След като реакцията приключи, пристъпете към извличане. (обикновено 24-36 часа по-късно)
Извличане на стоките
Има много възможности за това. Това все още е работа в процес на изпълнение, но след около 20 опита стигнах до използването на тази работа. Можете да използвате етилов ацетат (EtOAc), хлороформ или метиленов хлорид (дихлорметан, известен още като DCM), за да извършите екстракцията с разтворител. Обикновено използвах DCM, тъй като е хубаво, тъй като органичният слой пада на дъното на разделителната фуния.
Настройка за обикновена дестилация.
Дестилирайте, като изхвърляте първите 5-10 ml или около толкова от дестилата, тъй като той ще съдържа доста азотни оксиди. Дестилирайте възможно най-много вода, основно докато натриевият хлорид започне да насища водния слой и да се утаява.
Останалата част от дестилата (около 700 ml) ще съдържа приблизително 1 g GBL/10 ml.
Третирайте останалата част от дестилата с NaHCO3 при рефлукс за 30 мин.
Варете с около 5% обем активен въглен (т.е. 35ml активен въглен) (в сравнение с обема на разтвора) в продължение на 5-10 мин.
Оставя се да изстине и се филтрира, а въгленът се промива с дестилирана вода. Запазете NaGHB.
С останалата част от водния разтвор екстрахирайте 5 пъти с 625ml порции DCM.
Дестилирайте DCM (използвайте повторно този DCM!).
Дестилирайте GBL (под вакуум, ако има такъв).
Реагирайте с NaHCO3 и дестилирана вода и третирайте с активен въглен, както преди.
Кратко въведение
Както и други писания, които съм публикувал, този метод е 100% извънборсов. Той е страхотен за химик, който желае да приготви GHB в малки количества и високи добиви и да го направи, без да получава директно каквито и да било регулирани химикали като гама-бутиролактон (GBL) или 1,4-бутандиол (BDO). Освен това се избягват обичайно ниските добиви, наблюдавани при окислението на тетрахидрофуран (THF). Използва се лесна за получаване аминокиселина, гама-аминомаслена киселина (GABA), и натриев нитрит (NaNO2). Мащабът е много добър и работи без особени затруднения. Не се използва нито един подозрителен химикал.
Реакцията на Сандмайер използва азотна киселина за превръщане на амини в диазониеви соли. Тази реакция, както се прилага за превръщането на GABA в GHB, е показана в първата реакция по-долу. Алифатните диазониеви соли бързо се подлагат на хидролиза в присъствието на вода, като отделят азотен газ и оставят хидроксилна група. Това е показано във втората стъпка. В резултат на тези реакции GABA може да се превърне в GHB чрез лесна за изпълнение реакция на едно гърне.
Провеждане на реакцията
Подгответе колба от 2 л, поставена в ледена вода върху магнитна бъркалка. Сега:
Добавете 3mol GABA (309,4 g)
Добавете 3mol NaNO2 (207,0g)
Добавете 700 ml вода (общият обем става около 1100 ml)
Сложете 1" бъркалка и започнете да разбърквате
Заредете 500ml фуния за добавяне с изравнено налягане с 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Снабдете фунията за добавяне с адаптер за изпускане на газ и я изпуснете отвън
Започнете бавно да накапвате солната киселина в сместа. Капвайте я с постоянна скорост от около 1 капка на всеки 2-5 секунди. Ускорявайте с напредването на времето и заменяйте леда, когато е необходимо, но не позволявайте отделянето на кафявия отровен газ да стане силно. След около един час след добавянето на последната капка киселина не е необходимо да се сменя ледът. След като реакцията приключи, пристъпете към извличане. (обикновено 24-36 часа по-късно)
Извличане на стоките
Има много възможности за това. Това все още е работа в процес на изпълнение, но след около 20 опита стигнах до използването на тази работа. Можете да използвате етилов ацетат (EtOAc), хлороформ или метиленов хлорид (дихлорметан, известен още като DCM), за да извършите екстракцията с разтворител. Обикновено използвах DCM, тъй като е хубаво, тъй като органичният слой пада на дъното на разделителната фуния.
Настройка за обикновена дестилация.
Дестилирайте, като изхвърляте първите 5-10 ml или около толкова от дестилата, тъй като той ще съдържа доста азотни оксиди. Дестилирайте възможно най-много вода, основно докато натриевият хлорид започне да насища водния слой и да се утаява.
Останалата част от дестилата (около 700 ml) ще съдържа приблизително 1 g GBL/10 ml.
Третирайте останалата част от дестилата с NaHCO3 при рефлукс за 30 мин.
Варете с около 5% обем активен въглен (т.е. 35ml активен въглен) (в сравнение с обема на разтвора) в продължение на 5-10 мин.
Оставя се да изстине и се филтрира, а въгленът се промива с дестилирана вода. Запазете NaGHB.
С останалата част от водния разтвор екстрахирайте 5 пъти с 625ml порции DCM.
Дестилирайте DCM (използвайте повторно този DCM!).
Дестилирайте GBL (под вакуум, ако има такъв).
Реагирайте с NaHCO3 и дестилирана вода и третирайте с активен въглен, както преди.