1,3-бензодиоксол от пиперонал

[ketonechaser]

Има ли начин да се синтезира 1,3-бензодиоксол от пиперонал?

 

[ketonechaser]

Намерих някакъв синтез, може ли някой да ми каже дали е валиден или не?

1. Започнете с 10 грама пиперонал и го разтворете в около 100 ml подходящ разтворител, като например дихлорметан или етилов ацетат.
2. Добавете каталитично количество (напр. 0,1-0,5 mol%) на Люисова киселина, като алуминиев хлорид (AlCl3) или боров трифлуорид (BF3). За 10 грама пиперонал можете да използвате приблизително 10-50 mg от катализатора.
3. Загрейте реакционната смес под обратен поток при температура около 60-70°С за приблизително 4-6 часа. Уверете се, че реакционната колба е подходящо оборудвана с обратен хладник и нагревателна мантия.
4. След рефлукс охладете реакционната смес и внимателно добавете разреден разтвор на натриев хидроксид (NaOH), за да хидролизирате цикличния ацетал. Използвайте разтвор от около 5-10 % NaOH и го добавяйте на капки, докато pH достигне около 7-8. Поддържайте температура около 0-5°C.
5. Подкиселете реакционната смес със солна киселина (HCl), за да протонирате хидролизирания продукт. Използвайте приблизително 5-10 ml концентриран разтвор на HCl, като поддържате температура около 0-5°C.
6. Екстрахирайте получената смес с неполярен разтворител (напр. диетилов етер или дихлорометан), като извършвате многократни екстракции с около 50-100 ml от разтворителя всеки път, докато органичният слой стане бистър и безцветен.
7. Изсушете органичния слой с безводен магнезиев сулфат (MgSO4), като добавите около 5-10 грама MgSO4, за да абсорбирате останалата вода. Оставете го да престои около 30 минути и след това филтрирайте сместа, за да отстраните сушилния агент.
8. Премахнете разтворителя под намалено налягане с помощта на ротационен изпарител или чрез обикновено изпаряване при температура 40-50°С. Остатъкът трябва да ви осигури желания 1,3-бензодиоксол.

 

[The-Hive]

youtube.com/@TOXXIE

 

[Mr Gonzo]

Това избива по дяволите при получаването на пиперонал по метода, който разглеждах, може ли някой да даде очакван добив за този път. И, братле, къде, по дяволите, си разбрал това? Разглеждах въпроса за озон, примесен с О2, за да се окисли от пиперина.

 

[The-Hive]

Добавяне на 500 g катализатор фосфорна киселина в колба с три гърла от 2000 ml, добавяне на 150 ml метанол при разбъркване, загряване до 55 ℃, бавно добавяне на 50 g пиперонил, намаляване след 0,5 часа, добавяне на 82 g (0.59mol) уротропин, нагряване до 80 ℃, запазване на температурата в продължение на 7 часа, вземане на проби, провеждане на анализ на течната фаза, охлаждане до 60-70 ℃, добавяне на 700ml вода, разбъркване в продължение на 3 часа, добавяне на етилов ацетат за двукратна екстракция, комбиниране на органичните фази, добавяне на наситен солен разтвор за промиване, отделяне на органичната фаза, добавяне на 40 g безводен натриев сулфат за изсушаване, филтриране, концентриране на етилов ацетат при 40 ℃ на филтрата и провеждане на дестилация при понижено налягане върху остатъчна маслена помпа за получаване на 31 g пиперонал с чистота 9

 

[Mr Gonzo]

Трябва да пренапиша всичките си бележки, които направих, започвайки само с черния пипер, вземете, че цялата ми пиперинова киселина сега е безсмислена маса от неща, които само миришат приятно.

 

[The-Hive]

Добавяне на 300 ml оцетна киселина, 50 g уротропин и 100 ml вода в реакционна бутилка от 2000 ml с три отвора последователно при разбъркване, накапване на 90 g пиперонилхлорид при температура 20 ℃, поддържане на температура не по-висока от 35 ℃, продължаване на реакцията за 1 час при температура 40-42 ℃ след приключване на добавянето, след което добавяне на 1000 ml вода, загряване до 100-102 ℃, рефлуксиране и хидролизиране за 2.5 часа, вземане на проби и наблюдение на реакцията, охлаждане до 40 ℃ след приключване на реакцията, екстракция с дихлорометан на 4 пъти (400 ml всеки път), комбиниране, концентриране на дихлорометана и дестилация на остатъчната течност под намалено налягане с помощта на маслена помпа, за да се получи 30 g пиперонал с чистота 96 %.

 

[The-Hive]

Добавяне на 300 ml оцетна киселина, 50 g уротропин и 100 ml вода в реакционна бутилка от 2000 ml с три отвора последователно при разбъркване, капване на 90 g пиперонилхлорид при температура 20 ℃, поддържане на температура не по-висока от 35 ℃, продължаване на реакцията за 1 час при температура 40-42 ℃ след приключване на добавянето, добавяне на 1000 ml вода и 0.5 g тетрабутиламониев бромид, нагряване до 100-102 ℃, извършване на хидролиза при рефлукс в продължение на 2 часа, охлаждане, концентриране на 300 ml от половината вода, охлаждане до 40 ℃, екстрахиране за 4 пъти с помощта на дихлорометан, екстрахиране по 400 ml всеки път, комбиниране, концентриране на дихлорометана и извършване на дестилация при понижено налягане с помощта на помпа за остатъчно масло за получаване на 55 g пиперонал с чистота 98 %.

 

[The-Hive]

Носете респиратор за цялото лице, ако го правите по пътя на черния пипер

 

[Mr Gonzo]

Имам този, който SAS носеха при обсадата на иранското посолство в Лондон, и допълнителни кутии, които да му сложа. И Бро, не мога да ти благодаря достатъчно за тези синджири. От известно време си блъскам главата в стената заради начините за окисляване на пиперина. Дори в сайтове като sciencemadness хората говорят или за Chemplayers vid, или за озоновия път.

Всичко това, забелязах, че използването на номенклатурата на IUPAC е използвано и давайки бърз поглед на Google имам товар на неща, които не съм прочел, Ще имам това предвид, тъй като този химикал има около 4 общи имена само!

 

[The-Hive]

Щастливи сме да помогнем